土壤和沉积物13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的测定

 1. 实验部分1.1 实验仪器及耗材Shimadzu LC-40B X3与LCMS-8060NX联用系统；色谱柱：Shim-pack Scepter C18-120（1.9 μm，2.1×100 mm；P/N：227-31012-05，S/N：117HB00090）；纯水机：PR-FP-0120α-MT1（+ 60L水箱+ 取水器）；SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；LC-MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）；SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。 1.2 混合标准使用液的制备移取适量的市售苯胺类和联苯胺类化合物混合标准品溶液，用甲醇稀释，配制3-硝基苯胺的浓度为10.0 mg/L，其余苯胺类为5.0 mg/L的混合标准使用液1；移取适量的苯胺类和联苯胺类化合物混合标准使用液1，用水稀释，配制成3-硝基苯胺的浓度为1.0 μg/L，其余苯胺类和联苯胺类为0.5 μg/L的混合标准使用液2。 1.3 分析条件UHPLC条件色谱柱：Shim-pack Scepter C18-120（1.9 μm，2.1×100 mm；P/N：227-31012-05，S/N：117HB00090）流速：0.2 mL/min；进样量：10 μL 柱温：40 ℃ 流动相：A：0.01%甲酸水溶液液；B：0.01%甲酸甲醇梯度洗脱程序如下：时间(Min) 0 5 7 7.1 14 A (%) 65 5 5 65 65 B (%) 35 95 95 35 35 质谱条件离子化模式：ESI，正离子扫描扫描模式：多反应监测（MRM）碰撞气：氩气加热气：干燥空气10 L/min 雾化气：氮气3 L/min 干燥气：氮气10 L/min 接口温度：300 ℃ DL温度：250 ℃ 加热模块温度：400 ℃ 各化合物MRM参数见下表No. 中文名前体离子定量离子Q1 Pre（V）CE Q3 Pre（V）定性离子Q1 Pre（V）CE Q3 Pre（V）1 联苯胺185.00 167.10 -10 -27 -21 141.20 -14 -25 -28 2 苯胺93.90 77.00 -11 -20 -17 51.10 -11 -31 -22 3 4-甲基苯胺108.10 91.10 -13 -20 -21 65.10 -13 -26 -28 4 2-甲氧基苯胺124.10 109.10 -14 -19 -24 92.10 -14 -20 -22 5 3-甲基苯胺108.10 91.10 -13 -21 -21 65.10 -12 -28 -15 6 2-甲基苯胺108.20 91.10 -12 -21 -21 65.10 -12 -28 -15 7 2，4-二甲基苯胺122.10 107.20 -10 -20 -25 79.10 -14 -22 -18 8 4-硝基苯胺139.10 122.10 -16 -18 -26 92.10 -17 -21 -20 9 3-硝基苯胺139.20 93.10 -17 -19 -21 76.10 -11 -31 -17 10 4-氯苯胺127.90 93.20 -15 -20 -21 111.10 -15 -23 -14 11 2-萘胺144.10 127.10 -17 -24 -27 77.00 -17 -36 -18 12 2，6-二甲基苯胺122.00 105.30 -14 -20 -24 79.00 -15 -22 -28 13 3-氯苯胺128.00 93.10 -10 -19 -21 111.00 -15 -26 -14 14 3，3”-二氯联苯胺253.10 217.20 -18 -20 -19 182.00 -29 -30 -15 15 N-亚硝基二苯胺199.10 169.00 -11 -16 -19 66.10 -11 -36 -25 2. 实验结果按照上述色谱条件（1.3）进行采集，13种苯胺类和2种联苯胺类化合物混合标准使用液的MRM色谱图如下：混合标准使用液1（浓度：以联苯胺计50.0 μg/L）混合标准品溶液2（浓度：以联苯胺计0.5 μg/L）重现性目标物保留时间（min, n=3）峰面积（Area, n=3）数据1 数据2 数据3 RSD （%）数据1 数据2 数据3 RSD （%）联苯胺1.583 1.571 1.562 0.65 118255 120783 119034 1.08 苯胺1.633 1.628 1.626 0.22 290115 299302 307315 2.87 4-甲基苯胺1.861 1.858 1.856 0.13 213189 211925 220786 2.22 2-甲氧基苯胺2.119 2.109 2.110 0.26 459730 480629 458914 2.63 3-甲基苯胺2.158 2.151 2.151 0.18 223147 233227 225507 2.31 2-甲基苯胺2.454 2.448 2.451 0.12 300952 306836 290923 2.68 2，4-二甲基苯胺2.710 2.705 2.708 0.08 233474 244057 232559 2.69 4-硝基苯胺3.270 3.264 3.267 0.08 42911 44409 43700 1.71 3-硝基苯胺3.562 3.560 3.564 0.06 5515 5553 5431 1.13 4-氯苯胺3.797 3.791 3.792 0.08 113801 108915 110161 2.28 2-萘胺3.908 3.908 3.912 0.05 154,049 151,698 157,322 1.82 2，6-二甲基苯胺4.030 4.033 4.033 0.05 68945 71364 70213 1.72 3-氯苯胺4.117 4.118 4.120 0.03 41905 43258 44196 2.67 3，3”-二氯联苯胺5.275 5.274 5.274 0.01 94618 97182 99526 2.52 N-亚硝基二苯胺5.427 5.425 5.427 0.02 68289 71859 68356 2.93 3. 结论本文建立了13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的测定方法。参考HJ 1210-2021的色谱条件并进行优化，采用色谱柱Shim-pack Scepter C18-120色谱柱进行分离，岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测。结果表明，13种苯胺类和2种联苯胺类化合物峰形对称，重现性好。此方法可为13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的测定提供参考。