化妆品中丙烯酸乙酯等40种原料的测定

 1. 实验部分 1.1 实验仪器及耗材 仪器配置：岛津GCMS-TQ8050NX气相色谱-质谱联用仪； 色谱柱：SH-Wax（30 m× 0.25 mm×0.25 μm；P/N：221-75893-30）； 纯水机：PR-FP-0120α-MT1（+ 60L水箱 + 取水器）； SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）； LC-MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）； SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）； SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）； SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。  1.2 分析条件 1.2.1 色谱条件： 毛细管柱：SH-Wax（30 m× 0.25 mm×0.25 μm；P/N：221-75893-30） 程序升温：初始温度40 ℃，保持2 min，以5 ℃/min升温到240 ℃，保持18 min 载气：He 流速：1.0 ml/min 进样口温度：250 ℃ 进样量：1 μL 进样方式：不分流进样  1.2.2 质谱条件： 电离模式：电子轰击电离（EI） 电子轰击能量：70 eV 离子源温度： 230 ℃ 接口温度：250 ℃ 溶剂延迟：2 min 数据采集模式： SIM 各化合物SIM参数见下表 No. 化合物名称 定量离子 定性离子 1 丙烯酸乙酯 55 73，99 2 反式-2-丁烯酸甲基酯 69 85，100 3 5-甲基-2,3－己烷二酮 57 85，128 4 苧烯 93 121，136 5 反式-2-庚烯醛 55 83，70 6 烯丙基芥子油 99 72，100 7 芳樟醇 71 93，121 8 2-辛炔酸甲酯 95 123，111 9 *柠檬醛 69 94，109 10 二甲基柠康酸酯 127 99，59 11 1,4-二溴苯（内标1） 236 234，238 12 柠檬醛 69 84，137 13 马来酸二乙酯 99 127，100 14 香茅醇 69 67，81 15 α-异甲基紫罗兰酮 135 150，107 16 香叶醇 69 68，67 17 苯甲醇 79 108，107 18 苄基氰 117 90，116 19 羟基香茅醛 59 71，96 20 肉桂醛 131 132，103 21 丁苯基甲基丙醛 189 131，147 22 4-苯基-3-丁烯-2-酮 131 145，146 23 丁香酚 164 149，131 24 戊基肉桂醛 129 117，115 25 茴香醇 138 109，137 26 肉桂醇 92 134，91 27 4-叔丁基苯酚 135 107，150 28 *金合欢醇 69 81，93 29 异丁香酚 164 149，131 30 己基肉桂醛 129 117，91 31 金合欢醇 136 161，179 32 对羟基苯甲醚 109 124，81 33 乙氧基苯酚 110 138，82 34 香豆素 146 118，90 35 新铃兰醛 136 93，79 36 戊基肉桂醇 133 91，115 37 葵子麝香 253 268，91 38 二苯胺 169 168，167 39 苯甲酸苄酯 105 91，194 40 水杨酸苄酯 91 228，65 41 7-甲氧基香豆素 176 133，148 42 4,4-二溴苯（内标2） 312 152，310 43 7-乙氧基-4-甲基香豆素 148 204，147 44 肉桂酸苄酯 192 193，238 1.3 标准品溶液的制备 分别称取丙烯酸乙酯等40种香料组分对照品100 mg（精确到0.0001 g）于100 mL容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度，配成约1000 μg/mL的标准品储备溶液。 分别称取1,4-二溴苯和4,4-二溴苯100 mg（精确到0.0001 g）于100 mL容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度，配成约1000 μg/mL的内标溶液。 分别移取适量的标准品储备溶液于10 mL容量瓶，用乙酸乙酯稀释至刻度，得到100 μg/mL混合标准溶液。分别准确移取适量混合标准溶液，同时准确移取0.1 mL浓度为1000 μg/mL的内标溶液至同一容量瓶，用乙酸乙酯稀释，配制成浓度为0.50 μg/mL、1.0 μg/mL、2.0 μg/mL、5.0 μg/mL和10 μg/mL的混合标准系列工作溶液。 2. 结果及讨论 2.1 标准品的色谱图 重现性数据 目标物 保留时间（min） 面积（Area） 数据1 数据2 数据3 RSD （%） 数据1 数据2 数据3 RSD （%） 丙烯酸乙酯 4.394 4.393 4.392 0.02 70842 72825 74328 2.41 反式-2-丁烯酸甲基酯 6.350 6.349 6.347 0.02 81870 82981 84555 1.62 5-甲基-2,3－己烷二酮 7.422 7.421 7.470 0.38 49783 51398 51981 2.23 苧烯 8.509 8.508 8.506 0.02 49526 50526 51484 1.94 反式-2-庚烯醛 11.632 11.629 11.628 0.02 12834 13270 13533 2.67 烯丙基芥子油 12.688 12.686 12.775 0.40 65538 67030 68237 2.02 芳樟醇 17.512 17.512 17.595 0.27 48309 49303 50062 1.79 2-辛炔酸甲酯 19.877 19.876 19.872 0.01 27569 28088 28804 2.20 *柠檬醛 20.480 20.480 20.477 0.01 13566 14057 14283 2.62 二甲基柠康酸酯 20.879 20.878 20.875 0.01 127210 130697 132767 2.16 1,4-二溴苯（内标1） 21.413 21.413 21.409 0.01 975127 985386 978221 0.54 柠檬醛 21.645 21.644 21.709 0.17 35318 37024 37481 3.11 马来酸二乙酯 22.406 22.405 22.402 0.01 148664 152404 154628 1.98 香茅醇 22.578 22.577 22.647 0.18 43581 44529 44460 1.20 α-异甲基紫罗兰酮 24.231 24.229 24.226 0.01 82840 85612 87164 2.57 香叶醇 24.309 24.310 24.390 0.19 91154 94088 94873 2.10 苯甲醇 24.744 24.745 24.739 0.01 74021 75977 76487 1.72 苄基氰 25.734 25.734 25.729 0.01 110027 114537 115796 2.67 羟基香茅醛 26.179 26.179 26.176 0.01 81904 84455 82809 1.56 肉桂醛 27.917 27.917 27.916 0.00 95534 98722 99908 2.31 丁苯基甲基丙醛 28.209 28.208 28.208 0.00 110030 112926 113099 1.54 4-苯基-3-丁烯-2-酮 29.436 29.434 29.434 0.00 66034 68199 69360 2.49 丁香酚 30.517 30.517 30.516 0.00 74553 76371 77964 2.24 戊基肉桂醛 32.187 32.186 32.187 0.00 63583 66335 66053 2.32 茴香醇 32.472 32.469 32.560 0.16 55718 57645 58877 2.77 肉桂醇 32.582 32.584 32.676 0.16 52378 54243 54499 2.16 4-叔丁基苯酚 32.776 32.774 32.776 0.00 165507 168845 171957 1.91 *金合欢醇 33.617 33.617 33.618 0.00 23365 24860 24524 3.23 异丁香酚 33.718 33.717 33.817 0.17 49884 51384 51131 1.58 己基肉桂醛 33.995 33.993 33.992 0.00 73117 75829 76025 2.17 金合欢醇 34.086 34.082 34.082 0.01 5322 5468 5577 2.35 对羟基苯甲醚 34.571 34.572 34.678 0.18 91614 94440 95112 1.98 乙氧基苯酚 35.118 35.117 35.117 0.00 119526 122180 122420 1.32 香豆素 35.185 35.183 35.183 0.00 82537 85091 86555 2.40 新铃兰醛 35.929 35.924 35.928 0.01 28636 28790 29881 2.33 戊基肉桂醇 37.017 37.014 37.018 0.01 53056 55681 55225 2.57 葵子麝香 37.486 37.482 37.486 0.01 37637 38388 38156 1.01 二苯胺 38.000 37.994 37.997 0.01 173848 180498 182324 2.49 苯甲酸苄酯 38.367 38.362 38.365 0.01 159599 165364 165576 2.07 水杨酸苄酯 40.754 40.751 40.751 0.00 285674 295827 296297 2.05 7-甲氧基香豆素 42.798 42.798 42.792 0.01 87142 90295 91803 2.65 4,4-二溴苯（内标2） 43.602 43.599 43.602 0.00 1655567 1669088 1648140 0.64 7-乙氧基-4-甲基香豆素 47.206 47.209 47.400 0.24 127860 134429 133403 2.68 肉桂酸苄酯 47.450 47.448 47.449 0.00 77170 79688 80178 2.04 3. 结论 本文建立了化妆品中丙烯酸乙酯等40种香料组分含量测定的GC-MS方法。参照化妆品安全技术规范（2022版）征求意见稿中的方法，并对色谱条件和质谱参数进行优化，采用色谱柱SH-Wax对40种香料组分进行分析。结果表明，各化合物峰形对称，重现性好，满足标准要求。本方法可为化妆品中丙烯酸乙酯等40种香料组分含量测定提供参考。