水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷残留量的测定

 1. 实验部分1.1 实验仪器及耗材Shimadzu LC-40B X3与LCMS-8060NX联用系统；色谱柱：Shim-pack Velox Biphenyl（2.7 μm，4.6×150 mm；P/N：227-32017-04）；固相萃取小柱：SHIMSEN Styra C18（500mg/6mL，P/N：380-00872-02）；SHIMSEN Styra HLB （500mg/6mL，P/N：380-00197-02）；SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；LC-MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）；SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。 1.2 分析条件UHPLC条件：色谱柱：Shim-pack Velox Biphenyl（2.7 μm，4.6×150 mm；P/N：227-32017-04）流速：0.6 mL/min；进样量：5 μL（CO-injection，20 μL水） 柱温：30 ℃ 流动相：A：5 mmol/L 甲酸铵溶液B：5 mmol/L 甲酸铵甲醇溶液梯度洗脱程序如下：时间(Min) 0 1 3 4.5 8.5 8.6 11 A(%) 95 60 15 5 5 95 95 B(%) 5 40 85 95 95 5 5 质谱条件：离子化模式：ESI，正离子扫描；扫描模式：多反应监测（MRM）碰撞气：氩气加热气：干燥空气10 L/min 雾化气：氮气3 L/min 干燥气：氮气10 L/min 接口温度：300℃DL温度：150 ℃加热模块温度：400 ℃各化合物MRM参数见下表序号 化合物 前体离子 产物离子 Q1 Pre Bias CE Q3 Pre Bias 1 甲胺磷 142.0 93.9 -10 -14 -24 142.0 124.9 -17 -15 -25 2 甲胺磷-d6 148.0 97.1 -11 -16 -22 148.0 130.9 -11 -18 -26 3 乙酰甲胺磷 184.0 142.9 -20 -9 -30 184.0 95.0 -10 -23 -22 4 氧化乐果 214.0 183.0 -11 -9 -15 214.0 154.9 -11 -16 -19 5 氧化乐果-d6 220.2 188.9 -11 -11 -16 220.2 161.0 -12 -16 -19 6 辛硫磷 299.1 77.0 -15 -29 -19 299.1 129.0 -15 -11 -29 7 辛硫磷-d5 303.8 82.2 -22 -29 -18 303.8 134.0 -16 -10 -29 1.3 样品前处理辛硫磷的净化：SHIMSEN Styra C18（500 mg/6 mL）依次加10 mL甲醇，10 mL水，弃去流出液；取5.0 mL样品上样，以约3 mL/min（约1滴/秒）的流速通过C18小柱，接收上样流出液1，待用下述SHIMSEN Styra HLB小柱净化；抽干小柱15 min；10 mL乙腈-乙酸乙酯混合溶液（1：4）洗脱，收集洗脱液1。净化流程图见图1：甲胺磷、氧化乐果和乙酰甲胺磷的净化：SHIMSEN Styra HLB（500 mg/6 mL）依次加10 mL甲醇，10 mL水，弃去流出液；取上述上样流出液1上样，以约3 mL/min（约1滴/秒）的流速通过HLB小柱，弃去流出液；抽干小柱15 min；10 mL甲醇洗脱，收集洗脱液2。合并上述洗脱液1和洗脱液2，减压浓缩至近干，用乙腈-水混合溶液（1：1）定容至5.0 ml。经0.22 μm微孔滤膜过滤后，取1.0 mL滤液于棕色样品瓶中，加入10.0 μL内标使用液，混匀，供LC-MS/MS分析。净化流程图见图2：2. 实验结果及讨论2.1 标准品的MRM色谱图2.2 水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的LC-MS/MS检测添加回收结果水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷标准品MRM谱图（浓度：2 ng/mL）将水空白样品进行2.0 μg/L加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为71.91%-117.12%，RSD为2.22%-7.54%，回收率高，重现性好。各化合物回收率及RSD数据见下表：序号化合物添加水平 (2.0 μg/L, n=3) 平均回收率RSD 1 甲胺磷103.69% 3.35% 2 乙酰甲胺磷90.59% 7.07% 3 氧化乐果103.14% 2.22% 4 辛硫磷71.91% 7.54% 3. 结论本文建立了水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷残留量测定的方法。参照国标HJ 1183-2021方法，采用岛津SHIMSEN Styra C18以及SHIMSEN Styra HLB固相萃取小柱对水进行净化，Shim-pack Velox Biphenyl色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对水空白样品进行2.0 μg/L加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为71.91%-103.69%，RSD为2.22%-7.54%，回收率高，重现性好。该方法可为水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷残留量的测定提供参考。