气相法测定中药中9种有机氯农残（DB-5色谱柱）

本法参考2015版《中国药典》第四部分 2341农药残留测定方法第一法，采用F福立GC9720Plus气相色谱仪，搭载ECD电子捕获检测器，选用色谱柱DB-5对9种有机氯农药残留进行测定，其重复性指标、检出限均符合药典要求，并且可测出痕量的六六六、滴滴涕和五氯硝基苯。部分数据如下，下载可查看详细数据：9种有机氯农残标样典型谱图方法评价表浙江福立分析仪器股份有限公司应用中心 药典 ------9 种有机氯农残测定 邮编： 317500 9种有机氯农残测定分析报告 一、执行标准 《2015 版中国药典第四部分 2341农药残留量测定法 》第一法有机氯农药残留量 测定法-色谱法中<1. 9种有机氯农药残留量测定法>采用色谱柱 DB-5进行分析。 二、方法概述 试样中六六六、滴滴涕、五氯硝基苯经提取、净化后用气相色谱法测定，与标准品比较 定量，电子捕获检测器对于负电极强的化合物具有极高的灵敏度，利用这一特点，可分别测 出痕量的六六六、滴滴涕和五氯硝基苯。本实验按照第 一 法毛细管 气 相色谱-电子捕获检测 器法，采用 DB-5 毛细色谱柱，以六六六、滴滴涕、五氯硝基苯梯度标准溶液制作校正曲线，线性相关系数均在 0.998以上，最低检出限为 0.11-0.47 ug/L， 50ug/L 标准溶液面积重复性 (RSD%)<3%。 三、试剂及标准品 3.1试剂 3.1.1丙酮，分析纯，重蒸。 3.1.2二氯甲烷，分析纯，重蒸。 3.1.3氯化钠，分析纯。 3.1.4无水硫酸钠，分析纯，将无水硫酸钠置干燥箱中，于120℃干燥4h， 冷却后，密封保 存。 3.1.5硫酸。 3.2标准品 3.2.1六六六、滴滴涕和五氯硝基苯混标(100ug/mL)， 经国家认证并授予标准物质证书 的标准物质。或α -六六六、六氯苯、β -六六六、y -六六六、p，p’滴滴伊、p，p'-滴滴滴、o ，p ’滴滴涕、p，p'-滴滴涕、五氯硝基苯标准品，纯度均不低于98%。 四、标准溶液配制 4.1.1六六六、滴滴涕和五氯硝基苯标准溶液 (100ug/L)：用10pL微量注射器吸取 1pL 六六六、滴滴涕和五氯硝基苯混标(100ug/mL)至1mL丙酮中，摇匀待测。 4.1.2六六六、滴滴涕和五氯硝基苯标准溶液(50ug/L)：用移液枪准确移取 200pL(4.1.1)至200uL 丙酮中，摇匀待测。 地址：浙江温岭市城东街道百丈 南 路95号 分析 员 ： 4.1.3六六六、滴滴涕和五氯硝基苯标准溶液(10ug/L)：用移液枪准确移取 100pL(4.1.1)至900pL丙酮中，摇匀待测。 4.1.4六六六、滴滴涕和五氯硝基苯标准溶液 (5ug/L)：用移液枪准确移取 50pL(4.1.1)至950pL丙酮中，摇匀待测。 4.1.5六六六、滴滴涕和五氯硝基苯标准溶液(1ug/L)：用10uL微量注射器吸取 10pL(4.1.1)至990uL丙酮中，摇匀待测。 五、供试品溶液的制备 参照《2015版中国药典第四部分 2341农药残留量测定法 》第一法有机氯农药残 留量测定法-色谱法中<1、9种有机氯农药残留量测定法>中供试品溶液的制备 。 六、 使用仪器设备 6.1 GC9720Plus 气相色谱仪，附电子捕获检测器(ECD) 6.2 FL1090B 自动进样器(选配) 6.3 DB-5/30m*0.25mm*0.25um 毛细柱 6.4旋转蒸发仪 6.5分析天平：感量0.001g 6.6振荡器 6.7氮气浓缩器 七、实验 7.1典型谱图及系统评价 各个峰之间分离度>1.5，理论塔板数按α-BHC 峰计算为 1202856(>1000000)，见下图： 峰序 组分名 保留时间[min] 半峰宽[min] 容量因子 理论塔板数 理论塔板数/米 有效塔板数/米 分离度 拖尾因子 1 a-六六六 17.085 0.037 0.000 1202856 0 0 0.000 1.026 2 β-六六六 17.700 0.038 0.000 1223371 0 0 9.741 1.180 3 V-六六六 17.864 0.035 0.000 1416166 0 0 2.645 1.027 4 五氯硝基苯 17.981 0.038 0.000 1262429 0 0 1.876 1.114 5 8-六六六 18.394 0.035 0.000 1501387 0 0 6.667 1.186 6 P，P'-DDE 22.493 0.044 0.000 1426079 0 0 60.580 0.977 7 P，P-DDD 23.666 0.052 0.000 1147532 0 0 14.341 1.015 8 o，p'DDT 23.802 0.053 0.000 1103446 0 0 1.520 0.992 9 P，P'-DDT 24.904 0.061 0.000 933571 0 0 12.934 0.992 图19种有机氯农残标准溶液(50ug/L)典型谱图及系统评价 7.2重复性实验 9 P，P'-DDT 24.908 0.018 24805.4 2.1187 6227.1 2.2842 8.4404 0.7606 3 图29种有机氯农残标准溶液(50ug/L)重复性谱图及结果 审核：刘健 7.3校正曲线及相关系数 组分名 曲线方程 相关系数 0-六六六 A=776.007019+1001.25848*(W) 0.99998 B-六六六 A=1014.916260+412.693756*(W) 0.99824 y-六六六 A=741.844727+941.104980*(W) 0.99993 五氯硝基苯 A=1822.386475+821.880432*(W) 0.99924 8-六六六 A=-44.521591+439.956055*(W) 0.99883 P，p'-DDE A=862.816214+604.223450*(W) 0.99977 p，p-DDD A=717.828308+473.610687*(W) 0.99959 o，p-DDT A=501.374542+414.819183*(W) 0.99925 P，p'-DDT A=195.677597+467.854614*(W) 0.99945 仅 -六 六 六 ：曲线方程 ：： A = T 76.007019 +1001.258484K (Y)，相关系数：0.99593 P -六六六 ： 曲 线方程 ： A=1014.916260+412.683755*(Y )，相关 系数 ：U.89824 8-六六六 ： 曲方程 ：A=-44.521591 + 439.956055*()，相关系数： P .p-DDE：曲线方程 ： A =862.816234 + 604.223450*0)，相 关 系 数： 0.999T7 P .p '-DD T ： 曲线方程 ： A=195.677597 + 467.854614*(Y)，相关系数： 0.99945 7.4检出限 [mV 5.000 图39种有机氯农残标准溶液 (1ug/L)典型谱图 组分名 含量[ug/L] 含量[ug/L] 含量 [ug/L] 含量[ug/L] 含量[ug/L] 含量[ug/L] 含量[ug/L] 检出限[ug/L] 最低检出限[mg/kg] 总六六六定量限[mg/kg] 总滴滴涕定量限[mg/kg] 五氯硝基苯定量限[mg/kg] α-六六六 0.96 0.9789 0.9903 0.9715 1.0377 1.0623 0.9993 0.1166 0.000291 0.0055 0.0138 0.0013 β-六六六 0.956 1.0447 0.9659 0.9948 0.9205 1.0339 1.0842 0.1800 0.000450 y-六六六 0.9637 1.0004 0.9623 1.0258 0.9693 1.049 1.0295 0.1120 0.000280 地址：浙江温岭市城东街道百丈 南 路95号 邮编： 317500分析 员 ： 审核：刘健 FUL 浙江福立分析仪器股份有限公司应用中心 五氯硝基苯 0.9853 1.0404 0.9499 1.0273 0.9415 1.0436 1.0121 0.1319 0.000330 8-六六六 0.9337 0.9613 0.9896 1.0502 0.9999 1.0645 1.0007 0.1445 0.000361 p.p'-DDE 0.9349 0.9598 1.0278 1.0582 0.9202 1.0679 1.0313 0.1902 0.000475 p，p-DDD 0.8889 0.9317 1.066 1.0459 0.8894 1.1173 1.0608 0.2958 0.000740 o，pDDT 0.8515 0.8031 1.0967 1.0758 0.9009 1.2129 1.0591 0.4707 0.001177 p，p'-DDT 0.911 0.8237 1.0306 1.1352 0.8531 1.1375 1.109 0.4267 0.001067 在取样量为 2g，定容体积为 5mL时，总六六六不超过 0.1mg/kg，总滴滴涕不超过 0.1mg/kg，五氯硝基苯不超过0.1mg/kg 在取样 量 为 2g，定容 体积为 5mL时，总六六六不超过 0.1mg/kg，总滴滴涕 不 超过 0.1mg/kg，五氯 硝 基 苯不超 过 0.1mg/kg 八、方法验证 组分名 RT (min) Area RSD(%) 线性相关系数 检出限(mg/kg) α-六六六 17.085 1.05 0.999 0.00029 β-六六六 17.700 1.28 0.998 0.00045 y-六六六 17.864 0.91 0.999 0.00028 五氯硝基苯 17.981 1.15 0.999 0.00033 8-六六六 18.394 1.41 0.998 0.00036 p，p'-DDE 22.493 2.84 0.999 0.00047 p，p'-DDD 23.666 2.66 0.999 0.00074 o，p'-DDT 23.802 2.43 0.999 0.0012 p，p'-DDT 24.904 2.12 0.999 0.0011 应用中心：于永庆、金迁、陈卿卿 2019.10.31 审核：刘健