大麻中农药和真菌毒素检测方案(液质联用仪)

TechnicalReport http：//www.shimadzu.com.cn用户服务热线电话： 800-810-0439第一版发行日：2019年4月400-650-0439 TechnicaReoprt LCMS-8060 和 GCMS-TQ8050 大麻中农药和真菌毒素的分析 Jeff Dahl， Riki Kitano， 和 Vikki Johnson 摘要：大麻中农药和真菌毒素高灵敏度检测方法的开发。 背景：多个州的药用和娱乐用大麻的使用正在急剧增加。依据各州规定，需要对进入市场的大麻进行检测，包括农药和真菌毒素检测。按照严格的农药检测要求，使用高灵敏度的 LCMS 和 GCMS 进行分析。大麻分析不仅要经济、准确，还要高效和抗干扰能力 强。 方法：使用 ChemService Inc.的标准品混合物，在-20℃的条件下避光储存。干大麻花由大麻许可检测实验室提供，所有工作均按照州法律进行。 将均质后的干燥大麻花(0.5g)，加入一定体积乙腈进行涡旋和超声处理，LCMS分析加入5mL乙腈， GCMS分析加入10mL乙腈。处理完后后离心去除固体物质，取上清液过滤后用 LCMS 上机分析，或者取3mL等分试样用 SupelQue Verde dSPE (Supelco) 处理后上GCMS分析。 图1典型的干花样品 高速、高灵敏度的三重四重杆质谱仪LCMS-8060的MRM 模式进行LCMS检测。使用标准品建立各分析物的 MRM参数和确定保留时间。使用 GCMS-TQ8050 三重四极杆质谱仪的 MRM 模式，以上述类似的方式进行GCMS分析。各方法的分析条件如下表所示。 图2在150 ng/g(干花基)基质加标条件下，农药和真菌毒素的代表性 LCMS 色谱图 柱 Restek Raptor ARC-18 (2x150 mm) 泵A 含有0.1%甲酸的5mM甲酸铵水溶液 泵 B 甲醇 时间程序 10%B(0 min)； 75% B (4 min)； 87% B (9.5 min)； 100% B (10 min)； 100% B (12min)； 10% B (12.01-15 min) 流速 0.5 mL/min 进样量 1pL 柱温箱温度 40°C 离子化模式 ESI(正/负) 接口电压 +0.5kV/-0.5kV 雾化气 3 L/min 干燥气 15L/min 加热气 15 L/min 接口温度 100°C DL温度 100°C 加热模块温度 100°C 表1LCMS条件 (x1，000，000) 1.00- 0.75- 0.50 0.25 0.00- 3.50 3.75 4.00 4.25 4.50 4.75 5.00 5.25 5.50 图3在200 ng/g基质加标(干花基质)条件下农药的代表性 GCMS 色谱图 (ng/g花) (ng/g花) (ng/g花) 阿维菌素 30 LCMS 呋虫胺 2 LCMS 草氨酰 2 LCMS 乙酰甲胺磷 LCMS十二环吗啉 4 LCMS 多效唑 2 LCMS 灭螨醌 LCMS硫丹硫酸盐 4 LCMS 五氯硝基苯 <20 GCMS 啶虫脒 LCMS丙线磷 2 LCMS 氯菊酯 10 LCMS 涕灭威 LCMS醚菊酯 4 LCMS 苯醚菊酯 10 LCMS 丙烯菊酯 50 LCMSS乙螨唑 <2 LCMS 亚胺硫磷 10 LCMS 嘧菌酯 4 LCMS环酰菌胺 20 LCMS 胡椒基丁醚 5 LCMS 联苯肼酯 LCMS苯氧威 2 LCMS 抗蚜威 2 LCMS 联苯菊酯 4 LCMS唑螨酯 10 LCMS 丙炔菊酯 10 LCMS 啶酰菌胺 LCMS丰索磷 5 LCMS 丙环唑 60 LCMS 噻嗪酮 <2 LCMSS倍硫磷 100 LCMS 残杀威 2 LCMS 克菌丹 <500 GCMS氰戊菊酯 100 LCMS 唑菌胺酯 10 LCMS 西维因 10 LCMS氟虫清 2 LCMS 除虫菊酯 100 LCMS 克百威 <2 LCMS氟啶虫酰胺 25 LCMS 哒螨灵 2 LCMS 氯虫苯甲酰胺 2 LCMSS咯菌腈 2 LCMS 苄呋菊酯 35 LCMS 氯丹 GCMS氟吡菌酰胺 2 LCMS 乙基多杀菌素 2 LCMS 溴虫腈 GCMS 噻螨酮 15 LCMS 多杀菌素 <2 LCMS 毒死蜱 10 LCMS抑霉唑 10 LCMS 螺螨酯 10 LCMS 四螨嗪 LCMS吡虫啉 4 LCMS 螺甲螨酯 20 LCMS 噻虫胺 4 LCMS醚菌酯 4 LCMS 螺虫乙酯 2 LCMS 蝇毒磷 4 LCMS马拉硫磷 2 LCMS 螺环菌胺 2 LCMS 溴氰虫酰胺 2 LCMS甲霜灵 2 LCMS 戊唑醇 2 LCMS 氟氯氰菊酯 500 LCMS甲硫威 4 LCMS 虫酰肼 5 LCMS 氯氰菊酯 60 LCMS灭多威 <2 LCMS 氟苯脲 15 LCMS 嘧菌环胺 10 LCMS烯虫酯 50 LCMS 杀虫威 4 LCMS 丁酰肼 15 LCMS甲基对硫磷 20 GCMS 胺菊酯 4 LCMS 溴氰菊酯 30 LCMSS速灭磷 4 LCMS 噻虫啉 <2 LCMS 二嗪磷 <2 LCMSMGK-264 500 LCMS 噻虫嗪 <2 LCMS 敌敌畏 15 LCMS腈菌唑 10 LCMS 甲基硫菌灵 5 表3各分析物的定量限 表4各真菌毒素的定量限 结果和讨论：通过在先前测试的农药为阴性的混合基质空白提取物中加入标准品来制备标准曲线。标准曲线范围为1 ng/g至超过2500ng/g(干花基)，并在上述范围内呈线性。标准曲线使用 1/A 加权因子。使用保留时间和参比离子比率匹配识别峰，且 LOQ水平所需的S：N为10：1。与先前方法相比，本方法条件表现出显著的性能改善。全新的方法采用更长的LC色谱柱以及优化洗脱梯度，实现分析物与基质干扰物的分离，还减少了信号抑制。同时LCMS 方法采用新的更低温度的接口条件和喷雾电压，显著提高了多种挑战性分析物的信号强度。 ( 本文由美国岛津科学仪器有限公司提供。 ) 最后， Verde’dSPE 能够除去大麻花样品中的大部分大麻素，在改改 GCMS 方法的检测结果的同时，有效减少 GCMS的污染。 结论：这是一种新开发的检测大麻中农药和真菌毒素 的高灵敏度、快速且抗干扰能力强的方法。 ( 岛津企业管理(中国)有限公司 岛津(香港)有限公司 ) *本资料未经许可不得擅自修改、转载、销售； ( *本资料中的所有信息仅供参考， 不 予任何保证。 ) ( 如有变动，恕不另行通知。 ) 本方法条件表现出显著的性能改善。全新的方法采用更长的LC 色谱柱以及优化洗脱梯度，实现分析物与基质干扰物的分离，还减少了信号抑制。同时LCMS 方法采用新的更低温度的接口条件和喷雾电压，显著提高了多种挑战性分析物的信号强度。Verde’dSPE 能够除去大麻花样品中的大部分大麻素，在改善 GCMS 方法的检测结果的同时，有效减少 GCMS的污染 。这是一种新开发的检测大麻中农药和真菌毒素的高灵敏度、快速且抗干扰能力强的方法。