GCMSMS结合香味数据库分析川芎中特征性气味化合物

本文采用三重四极杆气质联用仪结合香味数据库建立了川芎中506种气味化合物分析方法。无需目标物对照品，自动建立506种气味化合物的半定量分析方法。与NIST商业谱库检索定性相比较，本方法依据质谱图、保留时间和质量色谱图三种信息作为定性依据，提高了鉴别川芎中特征性气味化合物的可靠性；四种药材中气味化合物共123种，其中川芎84种、日本川芎84种、抚芎91种、和金芎79种，萜烯类化合物是四种药材气味化合物中最主要的化学类别。基于123种气味化合物的含量，使用正交偏最小二乘判别分析、聚类分析等统计方法分析了川芎、日本川芎、抚芎和金芎等四种药材中特征性气味化合物，结果表明，OPLS-DA模型建立良好，四种药材各自分属于不同的区域，互相无重叠；聚类分析结果显示四种药材明显的聚为不同的4类，说明特征气味存在差异性，而相关性不够明显。本研究为川芎的品质区分提供了科学依据，也为其他中药材的特征气味鉴别提供了方法参考。SSL-CA23-200 Excellence in ScienceGCMSMS-273 GCMSMS 结合香味数据库分析川芎中特征 性气味化合物 GCMSMS-273 摘要：本文采用三重四极杆气质联用仪 (GC-MS/MS) 结合香味数据库建立了川芎药材中506种气味化合物分 析方法。无需对照品，自动建立506种气味化合物的半定量分析方法。与商业谱库检索定性相比较，本方法依 据质谱图、保留时间和质量色谱图三种信息作为定性依据，提高了鉴别中药材中特征性气味化合物的可靠性；本研究在川芎、日本川芎、抚芎和金芎等四种川芎样品中共鉴别出123种气味化合物，同时获得了气味化合物 的浓度。基于气味化合物浓度，使用正交偏最小二乘判别分析 (orthogonal partial least squares discriminant analysis， OPLS-DA)、聚类分析(hierarchical cluster analysis， HCA) 等方法对四种川芎(川芎、金芎、抚 芎和日本川芎)中特征性气味化合物进行统计学分析。本方法为川芎特征性气味研究提供了科学数据，也为区分 相关药材的合适用途提供参考。 关键词：气相色谱-三重四极杆气质联用仪香味数据库 川芎 气味化合物 技术特点： 心三重四极杆气质联用仪结合香味数据库，无需对照品，快速建立506种气味化合物的半定量分析方法。 小本方法依据质谱图、保留时间和质量色谱图三种信息作为定性依据，提高了气味化合物定性的可靠性。 川芎原名“芎莺”，药用历史悠久，最早出现在《山 海经》一书中。在古代芎莺入药品种较多，因栽培地不 同而名称不同，蜀(今四川)地产之为川芎，抚郡(今 江西)产之为抚芎，金芎则是产自四川金佛山而命名，日本川芎系江户时代从中国引种而来，目前在我国四川 和吉林地区日本川芎种植广泛，后由于四川产的芎菊质 量好，疗效佳，川芎逐渐成为主流用药品种，为四川道 地药材。川芎、日本川芎、抚芎和金芎等四种药材在部 分地区的临床应用存在混淆。 川芎的芳香气味由多种特定挥发性化合物组成的 混合物而形成，在实践应用中，特征性芳香气味是评价 道地药材真伪优劣的主要指标之一。川芎的“气”受到 品种、气候因素、栽培实践以及采收加工等多种因素的 影响，客观的评价较为困难，因此，建立四种药材的特 实验部分 1.1仪器 GCMS-TQ8050 NX三重四极杆气质联用仪 AOC-6000 自动进样器 1.2分析条件 HS-SPME 参数： SPME 维：：DVB/CAR/PDMS 120um 平衡温度： 50℃ 纤 老 化温度： 240°℃ 平衡时间： 10 min 征性气味化合物鉴定方法对于确定川芎、日本川芎、抚 芎和金芎的医疗用途具有实际应用价值。 本研究中，分别从四川、江西、湖北、云南等地 采集了川芎、日本川芎、抚芎和金芎等药材共12份。利用 GC-MS/MS 结合岛津香味数据库，建立了川芎 中506种气味化合物半定量分析方法。利用此方法，鉴定四种药材中特征性气味化合物，并获得含量。使 用正交偏最小二乘判别分析 (orthogonal partial least squares discriminant analysis， OPLS-DA) 和聚类分析 (hierarchical clustering analysis， HCA) 对四种药材(川 芎、日本川芎、金芎和抚芎)中特征性气味化合物的种 类、含量进行了统计学分析。本研究为川芎特征性气味 研究提供了科学数据，以区分相关药材的合适用途。 老化时间(萃取前)： 3 min 萃取时间： 20 min 老化时间(萃取后))： 3 min 解吸时间： 2 min GC-MS/MS 参数： 色 谱 柱 SH-Polar Wax，60 m × 0.25mm× 0.25 um 柱温程序 40℃ (5 min) _3℃ /min_250℃ (15 min) 进样口温度： 250℃ 进样方式：分流进样 载气控制：小恒线速度模式，25.5 cm/s 分 流上比：5：1 检测器电压：调谐电压+0.1kV 离子源温度：：200℃ 采集方式：SCAN (35~400 amu) 接口温度：：250℃ 1.3样品前处理 取川芎、日本川芎、抚芎和金芎等四种药材样品粉碎，过三号筛后，分别准确称量 0.2g置于20mL 顶空瓶中，压紧瓶盖密封后，按着上述分析条件上机分析。 结果与讨论 2.1气味系统方法建立流程 香味数据库 (Smart Aroma Database)包含数据库、分析方法、质谱库等文件。使用数据库中方法测定正构 烷烃标准样品和内标，分别用于预测506种气味化合物的保留时间和校正标准曲线。 不需要气味化合物对照品，香味数据库结合正构烷烃数据和内标数据，自动建立506种气味化合物的半定量 方法，图1为香味数据库截图。 Ver-3.33 Target Scan 2-甲基丁醛 914 96-17-3 图1香味数据库界面截图 2.2四种药材样品检测结果 对四种相近药材样品 图2川芎、日本川芎、抚芎和金芎中特征性气味化合物 TIC图 2.2.1四种药材气味化合物筛查结果 四种药材芳香气中共筛查出123种气味化合物，根据气味化合物的化学类别，其中萜烯类化合物31种，醇类 化合物22种，酯类化合物16种，酮类化合物15种，醛类化合物13种，杂环类化合物10种，酸类化合物9种，酚类化合物7种。气味化合物种类及含量的详细信息如表1所示。 表1 四种药材中气味化合物筛查结果 类型 萜烯类 (31种) NO. 化合物名称 英文名称 保留时间 CAS NO. 含量 (ng/g) (min) 川芎 日本川芎 抚芎 金芎 1 a-蒎烯 alpha-Pinene 12.397 80-56-8 1355.30 3446.37 2778.95 4542.13 2 莰烯 Camphene 14.318 79-92-5 17.00 75.28 19.05 84.37 3 β-蒎烯 beta-Pinene 16.333 127-91-3 102.81 1548.51 3105.56 797.58 4 桧烯 Sabinene 17.153 3387-41-5 7331.20 5717.46 1959.21 7788.02 5 8-3-瞽烯 delta-3-Carene 18.443 13466-78-9 94.96 1030.75 144.84 10702.78 6 月桂烯 Myrcene 19.286 123-35-3 4161.72 16604.04 3433.00 29391.46 7 α-松油烯 alpha-Terpinene 20.020 99-86-5 719.83 955.75 100.37 261.49 8 双戊烯 Limonene 20.962 138-86-3 613.06 1862.41 821.09 7393.66 9 (Z)-β-罗勒烯 (Z)-beta-Ocimene 22.826 3338-55-4 40.41 N.D. 328.93 64.48 10 v-松油烯 gamma-Terpinene 23.368 99-85-4 3723.28 3159.34 410.61 1688.53 11 (E)-β-罗勒烯 (E)-beta-Ocimene 23.635 3779-61-1 9.95 15.08 81.94 44.14 12 百里香素 p-Cymene 24.632 99-87-6 2503.72 4127.32 335.21 1939.80 13 8-萜品油烯 delta-Terpinene 25.193 586-62-9 4446.02 1382.44 2361.48 3211.97 14 1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯 alpha，p-Dimethylstyrene 32.494 1195-32-0 130.87 43.72 73.40 70.92 15 芳樟醇 Linalool 36.972 78-70-6 195.30 53.12 139.64 341.19 16 β-石竹烯 beta-Caryophyllene 39.438 87-44-5 N.D. N.D. 2776.14 426.31 17 4-萜烯醇 Terpinen-4-ol 39.920 562-74-3 1068.82 2977.72 544.19 385.20 18 (E)-β-金合欢烯 beta-Farnesene 41.889 18794-84-8 59.94 209.20 424.10 545.12 19 a-律草烯 alpha-Humulene 42.328 6753-98-6 14.60 N.D. 246.72 101.14 20 草蒿脑 Estragole 42.360 140-67-0 N.D. N.D. N.D. 56.15 21 α-松油醇 alpha-Terpineol 43.201 98-55-5 30.39 N.D. N.D. N.D. 22 冰片 Borneol 43.425 507-70-0 12.22 N.D. N.D. N.D. 23 巴伦西亚橘烯 Valencene 44.296 4630-07-3 1166.81 883.58 1130.79 N.D. 24 胡椒酮 Piperitone 44.680 89-81-6 2.10 N.D. N.D. 33.79 25 (E)-香芹醇 (E)-carveol 48.410 1197-07-5 N.D. 20.81 23.36 18.26 26 (E)-橙化基丙酮 trans-Geranylacetone 49.126 3796-70-1 7.30 6.47 8.23 N.D. 27 顺-茉莉酮 cis-Jasmone 52.497 488-10-8 N.D. N.D. 11.17 N.D. 28 石竹素 Caryophyllene oxide 54.005 1139-30-6 N.D. 22.43 36.89 N.D. 29 (Z)-橙花叔醇 (Z)-Nerolidol 53.997 142-50-7 N.D. N.D. 14.97 N.D. 30 (E)-橙花叔醇 (E)-Nerolidol 55.341 40716-66-3 N.D. N.D. N.D. 10.25 31 alpha-红没药醇 alpha-Bisabolol isomer-2 61.224 515-69-5 N.D. N.D. N.D. 461.72 GCMSMS-273 32 异丁醇 Isobutanol 15.715 78-83-1 6.79 9.2 49.92 N.D. 33 正丁醇 1-Butanol 18.248 71-36-3 1098.28 123.38 785.04 1119.22 34 1-戊烯-3-醇 1-Penten-3-ol 19.055 616-25-1 5.43 N.D. 2.30 N.D. 35 异戊醇 Isoamyl alcohol 21.343 123-51-3 16.66 28.95 218.21 N.D. 36 1-戊醇 l-Pentanol 23.406 71-41-0 67.71 N.D. N.D. N.D. 37 正己醇 1-Hexanol 28.308 111-27-3 102.49 64.43 85.15 315.37 38 1-辛烯-3-醇 1-Octen-3-ol 32.755 3391-86-4 57.93 18.22 55.55 36.75 39 正庚醇 1-Heptanol 32.962 111-70-6 2.83 2.64 2.935 47.18 40 2-乙基己醇 2-Ethylhexanol 34.475 104-76-7 14.51 3.35 8.50 N.D. 41 2，3-丁二醇异构体-1 2，3-Butanediol isomer-1 36.669 513-85-9 126.41 6886.11 6360.78 978.53 醇类 42 1-辛醇 1-Octanol 37.356 111-87-5 5.56 5.71 8.46 147.02 (22种) 43 2，3-丁二醇异构体-22，3-Butanediol isomer-2 38.177 513-85-9 29.81 1021.30 1284.78 229.59 44 L-薄荷醇 L-Menthol 40.914 2216-51-5 N.D. N.D. 30.05 N.D. 45 1-壬醇 1-Nonanol 41.548 143-08-8 N.D. N.D. N.D. 10.35 46 异龙脑 Isoborneol 42.135 124-76-5 11.63 N.D. N.D. N.D. 47 1-癸醇 l-Decanol 45.491 112-30-1 N.D. N.D. N.D. 9.01 48 2-(4-甲基苯基) 丙-2-醇 p-Cymenol 48.931 1197-01-9 440.70 125.37 225.91 131.96 49 苯甲醇 Benzyl alcohol 50.021 100-51-6 20.79 58.26 47.88 100.58 50 苯乙醇 2-Phenylethanol 51.288 60-12-8 N.D. 7.73 12.07 12.13 51 1-十二醇 1-Dodecanol 52.838 112-53-8 N.D. N.D. N.D. 32.07 52 1-十四醇 1-Tetradecanol 59.561 112-72-1 N.D. 26.15 N.D. 29.01 53 1-十六烷醇 1-Hexadecanol 65.740 36653-82-4 N.D. N.D. 5.04 N.D. 54 乙酸丙酯 Propyl acetate 10.688 109-60-4 7.32 N.D. N.D. 11.05 55 丁酸甲酯 Methyl Butanoate 11.105 623-42-7 35.31 5.98 20.31 45.32 56 乙酸丁酯 Butyl acetate 14.888 123-86-4 34.07 5.05 26.53 95.36 57 己酸甲酯 Methyl hexanoate 20.529 106-70-7 20.35 4.59 3.52 6.89 58 乙酸庚酯 Heptyl acetate 29.444 112-06-1 N.D. N.D. N.D. 69.20 59 醋酸辛酯 Octyl acetate 34.001 112-14-1 N.D. 42.89 65.73 406.03 60 乙酸芳樟酯 Linalyl acetate 37.447 115-95-7 26.31 209.07 N.D. N.D. 酯类 61 乙酸正壬酯 Nonyl acetate 38.325 143-13-5 N.D. N.D. N.D. 25.47 (16种) 62 v-丁内酯 gamma-Butyrolactone 40.972 96-48-0 237.67 435.25 947.92 425.67 63 乙酸香茅酯 Citronellyl acetate 41.742 150-84-5 5.89 N.D. 56.09 14.82 64 乙酸癸酯 Decyl acetate 42.438 112-17-4 N.D. N.D. 12.59 14.79 65 y-己内酯 gamma-Caprolactone 43.834 695-06-7 32.57 57.51 N.D. N.D. 66 DL-泛酰内酯 Pantolactone 55.625 79-50-5 N.D. 352.18 N.D. N.D. 67 丁烯基苯酞 Z-Butylidenephthalide 一 72917-31-8 25.41 37.98 312.20 982.70 68 藁本内酯 E-Ligustilide 一 81944-08-3 1047.00 800.70 1715.00 1533.00 69 洋川芎内酯A Senkyunolide A 一 63038-10-8 850.80 529.50 1069.00 1007.00 GCMSMS-273 70 2-丁酮 2-Butanone 8.173 78-93-3 57.09 6.59 29.55 N.D. 71 2，3-丁二酮 Diacetyl 10.934 431-03-8 N.D. N.D. 65.29 9.28 72 2-庚酮 2-Heptanone 20.260 110-43-0 6.70 N.D. 3.93 2.78 73 3-辛酮 3-Octanone 23.828 106-68-3 N.D. N.D. 7.98 N.D. 74 3-羟基-2-丁酮 Acetoin 25.403 513-86-0 N.D. 428.95 5915.24 946.35 75 仲辛酮 2-Octanone 25.321 111-13-7 N.D. 8.53 10.67 N.D. 76 6-甲基-5 -庚烯-2-酮 6-Methyl-5-hepten-2-one 27.842 110-93-0 24.20 27.29 98.01 N.D. 酮类 (15种) 77 2-壬酮 2-Nonanone 30.211 821-55-6 8.28 19.31 14.72 17.34 78 (E)-3-辛烯-2-酮 trans-3-Octen-2-one 31.108 1669-44-9 20.02 7.30 4.3 12.92 79 α-侧柏酮 alpha-Thujone 31.852 546-80-5 N.D. 16.72 N.D. N.D. 80 2-环己烯-1-酮 2-Cyclohexen-1-one 32.577 930-68-7 43.05 15.71 22.94 45.82 81 薄荷酮 Menthone 33.734 10458-14-7 N.D. 19.11 N.D. N.D. 82 顺-5-甲基-2-(1-甲 基乙基)环己酮 Isomenthone 34.983 491-07-6 5.56 6.86 11.09 N.D. 83 苯乙酮 Acetophenone 41.704 98-86-2 3.21 N.D. N.D. N.D. 84 对甲基苯乙酮 p-Acetyltoluene 46.543 122-00-9 7.39 N.D. N.D. 40.06 85 丙醛 Propanal 5.859 123-38-6 48.07 2.75 2.48 N.D. 86 正丁醛 Butanal 7.532 123-72-8 4679.55 186.01 305.17 962.84 87 2-甲基丁醛 2-Methylbutanal 8.572 96-17-3 2.69 9.23 31.76 4.75 88 3-甲基丁醛 3-Methylbutanal 8.715 590-86-3 10.98 25.59 97.70 37.04 89 正戊醛((缬草醛) Valeraldehyde 10.879 110-62-3 44.43 5.19 6.96 13.37 醛类 90 正己醛 Hexanal 15.392 66-25-1 418.37 72.06 40.54 128.82 (13种) 91 庚醛 Heptanal 20.439 111-71-7 22.20 N.D. N.D. N.D. 92 2-已烯醛 trans-2-Hexenal 22.131 6728-26-3 16.63 4.25 N.D. N.D. 93 正辛醛 Octanal 25.536 124-13-0 149.82 124.91 66.95 N.D. 94 (E)-2-庚烯醛 trans-2-Heptenal 27.281 18829-55-5 63.42 N.D. N.D. N.D. 95 苯甲醛 Benzaldehyde 36.455 100-52-7 137.83 118.54 160.76 576.25 96 4-异丙基苯甲醛 Cuminaldehyde 46.759 122-03-2 3.15 N.D. N.D. N.D. 97 香兰素 Vanillin 71.621 121-33-5 116.11 424.49 N.D. 242.98 98 吡啶 Pyridine 20.176 110-86-1 N.D. 138.33 116.48 82.75 99 2-正戊基呋喃 2-Pentylfuran 22.669 3777-69-3 28.96 11.14 6.49 24.12 100 2-甲基吡嗪 2-Methylpyrazine 24.376 109-08-0 0.46 N.D. 2.05 N.D. 101 2，5-二甲基吡嗪 2，5-Dimethylpyrazine 27.059 123-32-0 N.D. N.D. N.D. 3.45 杂环类 102 2，6-二甲基吡嗪 2，6-Dimethylpyrazine 27.313 108-50-9 N.D. N.D. 43.37 N.D. (10种) 103 2，3-二甲基吡嗪 2，3-Dimethylpyrazine 28.182 5910-89-4 N.D. N.D. 5.68 N.D. 104 2-乙基-5-甲基吡嗪 2-Ethyl-5-methylpyrazine 29.969 13360-64-0 N.D. N.D. 5.16 4.49 105 2，3，5-三甲基吡嗪 2，3，5-Trimethylpyrazine 30.811 14667-55-1 N.D. N.D. 142.65 N.D. 106 2，3-二甲基5-乙基吡嗪 5-Ethyl-2，3-dimethylpyra-zine 33.399 15707-34-3 N.D. N.D. 49.79 N.D. 107 2-乙酰基吡咯 2-Acetylpyrrole 53.429 1072-83-9 2.59 36.17 126.96 N.D. GCMSMS-273 108 丙酸 Propanoic acid 36.990 79-09-4 N.D. 508.43 N.D. N.D. 109 丁酸 Butyric acid 40.594 107-92-6 3861.45 3380.32 2937.78 2463.74 110 异戊酸 Isovaleric acid 42.241 503-74-2 106.96 120.26 223.66 377.50 酸类 111 2-甲基丁酸 2-Methyl butyric acid 42.273 116-53-0 10.66 24.74 N.D. N.D. (9种) 1112 正戊酸 Valeric acid 44.869 109-52-4 96.72 126.12 109.61 83.69 113 己酸 Capronic acid 48.813 142-62-1 732.45 748.92 917.89 585.12 114 (E)-2-己烯酸 (E)-2-Hexenoic acid 53.169 13419-69-7 22.38 123.37 39.59 N.D. 115 辛酸 Caprylic acid 56.136 124-07-2 N.D. 13.69 17.94 14.63 116 苯甲酸 Benzoic acid 67.854 65-85-0 N.D. 853.64 N.D. N.D. 117 愈创木酚 Guaiacol 49.548 90-05-1 N.D. 4.25 N.D. N.D. 118 二叔丁对甲酚 Butylated hydroxytoluene 51.211 128-37-0 9.71 26.34 108.93 27.36 119 苯酚 Phenol 54.614 108-95-2 2.49 N.D. 3.41 N.D. 酚类(7种) 120 甲基丁香酚 Methyl eugenol 54.697 93-15-2 10.93 144.81 16.53 629.39 121 对甲酚 p-Cresol 57.367 106-44-5 2.81 19.45 6.59 4453.06 122 丁香酚 Eugenol 59.832 97-53-0 N.D. 36.15 24.34 167.13 123 4-乙烯基-2-甲氧基苯酚 p-Vinylguaiacol 60.796 7786-61-0 12.98 377.47 62.29 35.72 注：N.D.表示未检出 为了说明四种药材中气味化合物的类别及含量，表2列出了四种药材中气味化合物的化学类别和含量比例。结果表明，川芎、日本川芎、抚芎和金芎鉴定出气味化合物分别为84种、84种、91种和79种，四种药材中气 味化合物的化学类别相似，均含有萜烯类、醇类、酯类、酮类、醛类、杂环类、酸类、酚类等化合物，而萜烯类 化合物是四种药材气味化合物中最主要的化学类别，在川芎、日本川芎、抚芎和金芎中占检测到的气味化合物的 比例分别为 64.78%、69.82%、45.74%和78.01%。 表2川芎等四种药材气味化合物分类统计表 No. 化学类别 川芎 日本川芎 抚芎 金芎 化合物数量 含量比(%) 化合物数量含量比(%) 化合物数量 含量比(%) 化合物数量含量比(%) 1 萜烯类 23 64.78 20 69.82 25 45.74 24 78.01 2 醇类 15 4.68 14 13.26 16 19.71 14 3.55 3 酯类 11 5.41 11 3.92 10 9.08 13 5.14 4 酮类 9 0.41 10 0.88 11 13.27 7 1.19 5 醛类 13 13.31 10 1.54 8 1.53 7 2.18 6 杂环类 2 0.07 3 0.29 9 1.07 4 0.13 7 酸类 6 11.25 9 9.33 6 9.12 5 3.91 8 酚类 5 0.09 7 0.96 6 0.48 5 5.89 合计 84 100 84 100 91 100 79 100 2.2.2四种药材中气味化合物统计学分析 为全面判别川芎、日本川芎、抚芎和金芎间的品质差异，利用 SIMCA-P14.0 软件对12批样品的123个气味化合 物含量进行 OPLS-DA， 得到OPLS-DA 得分图，如图2所示。川芎、日本川芎、抚芎和金芎等四种药材位于独立的 不同区域，而同一品种不同批次的药材位于同一区域，说明不同药材之间气味化合物存在明显的差异性，而不同批 次的相同药材中气味化合物基本一致。通过对气味化合物种类和含量进行的 OPLS-DA，可评价区分不同药材。 GCMSMS-273 图2四种药材OPLS-DA 得分图 (HCA)来判别样品之间 的关系，并揭示四种药材间可能的相似性和差异性。 HCA 结果如图3所示， CX-1、CX-2、CX-3聚为1类， JX-1、JX-2、JX-3聚为1类， FX-1、FX-2、FX-3聚为1类， JCX-1、JCX-2、JCX-3聚为1类，而川芎、日本川芎、抚芎 和金芎明显的分为不同的4类，说明四种药材特征气味存在差异性，而相关性不够明显。 图3 四种药材聚类分析图 ■结论 本文采用三重四极杆气质联用仪结合香味数据库建立了川芎中506种气味化合物分析方法。无需目标物对照品，自动建立506种气味化合物的半定量分析方法。与 NIST 商业谱库检索定性相比较，本方法依据质谱图、保留时 间和质量色谱图三种信息作为定性依据，提高了鉴别川芎中特征性气味化合物的可靠性；四种药材中气味化合物 共123种，其中川芎84种、日本川芎84种、抚芎91种、和金芎79种，萜烯类化合物是四种药材气味化合物中 最主要的化学类别。基于123种气味化合物的含量，使用正交偏最小二乘判别分析、聚类分析等统计方法分析了 川芎、日本川芎、抚芎和金芎等四种药材中特征性气味化合物，结果表明， OPLS-DA模型建立良好，四种药材各 自分属于不同的区域，互相无重叠；聚类分析结果显示四种药材明显的聚为不同的4类，说明特征气味存在差异性，而相关性不够明显。本研究为川芎的品质区分提供了科学依据，也为其他中药材的特征气味鉴别提供了方法参考。 岛津应用云