儿童文具中气味物质检测方案(气质联用仪)

SSL-CA19-086Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-174 岛津 Off-Flavor异味分析系统快速筛查儿童文具中的气味物质 GCMSMS-174 摘要：本文利用岛津 GCMS-TQ8040 三重四极杆气质联用仪和 AOC-6000 多功能自动进样器结合 Off-flavor异味分析数据库建立了150种异味物质分析的方法，并用该方法对儿童文具中气味物质进行测定。该方法操作简便，分析速度快，适合儿童文具中气味物质的快速筛查。 关键词：Off-Flavor异味分析系统儿童文具气味物质 文具是孩子不可缺少的学习用品，很多常见的文具中都含有各种有毒化学物质，特别是一些无厂家标志的香味文具，大都是使用工业原料调和出来的，这类香味文具中大多含有甲醛、苯、二甲苯等有毒化学物质，容易挥发，会对空气造成污染，长期使用容易引发头痛、恶心、眼鼻喉发炎等症状，会对肝脏、肾脏以及免疫系统产生破坏，严重的可能引发白血病，对未成年人身体健康极为不利。虽然我国从2008年4月起就开始实施《学生用品的安全通用要求》，有了几乎涵盖所有文具用品的安全技术标准，但仍未对乙 I实验部分 1.1仪器与试剂 仪器： GCMS-TQ8040 AOC-6000 多功能自动进样器 1.2分析条件 SPME参数： I样品前处理 苯等有毒气味物质指标做出强制性要求，那么对于那些没有明确的有毒气味物质，更无法监管到位。因此，建立一种快速的监测儿童文具中气味物质的方法，有利于规范儿童文具市场，保证儿童文具的安全。 本文利用异味分析系统，无需复杂设置，无需异味物质标准品，即可轻松创建150种异味物质定性半定量的方法，，可对儿童文具中的气味物质进行快速的筛查。 GC-MS/MS参数： SPME纤维： SPME FIB-C-WR-95/10，Carbon WR 色谱柱： InertCapPure-Wax，30 m ×0.25 mm×0.25 um 老化温度：270℃柱温程序：50℃(5 min) _10℃/min_250℃(10 min)老化时间(萃取前))： 0 min载气压力：83.5kPa平衡温度：80℃进样方式：分流进样平衡时间：5 min分流比：5：1萃取时间：30min离子源温度：200℃进样口温度：250℃接口温度：250℃解吸时间：2min检测器电压：调谐电压+0.3 kv老化时间(萃取后))：5min采集方式：MRM 称取1.0g儿童文具样品，置于顶空瓶中密封，采用 AOC-6000 固相微萃取 (SPME)装置按照1.2方法进行在线样品前处理，用 GCMS-TQ8040 进行检测。 I结果讨论 3.1异味分析方法建立流程 采用异味分析方法包中的 TQ_MS_Wax_AART方法采集 C9~C30正烃烷烃标品，用于计算异味物质的保留时间。使用 TQ_MS_Wax_Correct_MRM 方法测定4-溴氟苯、1，2-二氯苯-d4、-d10等3个校正内标，校正内标标品色谱图见图1。 图1校正内标标品色谱图 利用以以所得数据及 Off-flavor异味分析数据库自动创建150种异味物质的定性半定量方法。Off-flavor异味分析数据库创建方法界面和方法创建完成界面见图2、图3. 图2 Off-flavor异味分析数据库方法创建界面 图 3 Off-flavor异味分析数据库方法创建完成界面 3.2异味样品筛查结果 采用创建的150种异味物质分析方法对5种儿童文具样品进行检测，测试结果如表1-5所示。 3.2.1圆珠笔笔芯样品测试结果 称取1.0g圆珠笔笔芯样品，置于顶空瓶中压盖，按照1.2方法进行处理并测试，得到圆珠笔笔芯样品的测试结果。 图4圆珠笔笔芯样品色谱图 表1圆珠笔笔芯样品气味筛查结果(浓度单位： ng/g) No. 英文名称 中文名称 CAS号 保留时间 估算浓度 值 气味特征 (min) 4 n-Dodecanal 十二醛 112-54-9 15.536 39.254 10 脂肪香气 5 2-Methylnaphthalene 2-甲基萘 91-57-6 17.118 5.250 1 甜味，腐臭味 6 1-Dodecanol 十二醇 112-53-8 18.501 376.841 1 蜡脂香气 3.2.2橡皮擦样品测试结果 称取1.0g橡皮擦样品，置于顶空瓶中压盖，按照1.2方法进行处理并测试，得到橡皮擦样品的测试结果。 图5橡皮擦样品色谱图 表2橡皮擦样品气味筛查结果(浓度单位： ng/g) No. 英文名称 中文名称 CAS号 保留时间 估算浓度 阈值 气味特征 (min) 1 3-Heptanone 3-庚酮 106-35-4 5.912 12.781 1000 醚味 2 trans-2-Heptenal (E)-2-庚烯醛 18829-55-5 9.590 3.225 10 脂肪香，皂香，杏仁香 3 alpha-Methylstyrene 2-苯基-1-丙烯 98-83-9 9.785 18.639 10 汽油味，香油味 4 Butyl cellosolve 乙二醇单丁醚 111-76-2 11.031 50.994 100 甜味，醚味 5 Guaiacol 愈创木酚 90-05-1 17.198 0.542 1 甜味，药味，烟味 3.2.3修正液样品测试结果 称取1.0g修正液样品，置于顶空瓶中压盖，按照1.2方法进行处理并测试，得到修正液样品的测试结果。 图6修正液样品色谱图 表3修正液样品气味筛查结果(浓度单位： ng/g) No. 英文名称 中文名称 CAS号 保留时间 估算浓度 阈值 气味特征 (min) 1 Hexanal 正己醛 66-25-1 4.156 75.682 1 青草气及苹果香味 2 2-Heptanone 2-庚酮 110-43-0 6.610 3.513 10 皂香 3 2-Ethyl-1-hexanol 2-乙基己醇 104-76-7 12.456 201.537 1000 青香，玫瑰花香 4 n-Decanal 癸醛 112-31-2 12.642 92.594 1 皂味、脂蜡香、橙皮香 5 Verbenol 马鞭烯醇 473-67-6 14.786 7.722 10 甜味，薄荷味 6 trans，trans-2，4- Nonadienal (E，E)-2，4-壬二烯醛： 5910-87-2 15.358 3.934 10 青香，蜡脂香 7 Borneol 2-茨醇 507-70-0 15.371 0.610 1 土味，发霉味 8 n-Dodecanal 十二醛 112-54-9 15.501 4.864 10 脂肪香气 9 1-Dodecanol 十二醇 112-53-8 18.474 34.714 1 蜡脂香气 10 m-Cresol 间甲基苯酚 108-39-4 19.675 0.570 0.1 塑料，粪便气味 11 Caprolactam 己内酰胺 105-60-2 20.659 179.083 1000 杏仁味，焦糖味 3.2.4水粉画原料样品测试结果 称取1.0g水粉画原料样品，置于顶空瓶中压盖，按照1.2方法进行处理并测试，得到水粉画原料样品的测试结果： 图7水粉画原料样品色谱图 表4水粉画原料样品气味筛查结果((浓度单位：ng/g) No. 英文名称 中文名称 CAS号 保留时间 估算浓度 阈值 气味特征 (min) 1 Hexanal 正己醛 66-25-1 4.156 21.864 1 青草气及苹果香味 2 trans-2-Heptenal (E)-2-庚烯醛 18829-55-5 9.590 50.593 10 脂肪香，皂香，杏仁香 3 2-Nonenal 反式-2-壬醛 18829-56-6 13.133 5.743 1 纸味 4 trans-2-Decenal 反式-2-癸烯醛 3913-81-3 14.642 1.540 1 橙子香味 5 Salicylaldehyde 2-羟基苯甲醛 90-02-8 15.007 1.515 1 草药味，烤面包味 6 n-Dodecanal 十二醛 112-54-9 15.501 73.178 10 脂肪香气 7 2-Methylnaphthalene 2-甲基萘 91-57-6 17.163 1.145 1 甜味，腐臭味 8 p-Ethylguaiacol 4-乙基-2-甲氧基苯酚 2785-89-9 19.096 0.103 0.1 呈香辛料和丁香油香气 3.2.5荧光笔笔芯样品测试结果 称取1.0g荧光笔笔芯样品，置于顶空瓶中压盖，按照1.2方法进行处理并测试，得到荧光笔笔芯样品的测试结果： 图8荧光笔笔芯样品色谱图 表5荧光笔笔芯样品气味筛查结果(浓度单位： ng/g) No. 英文名称 中文名称 CAS号 保留时间 估算浓度 阈值 气味特征 (min) 1 Ethyl-2-methylbutyrate 2-甲基丁酸乙酯 7452-79-1 3.618 5.917 1 苹果香气 2 Benzaldehyde 苯甲醛 100-52-7 12.852 66.647 1000 杏仁味，焦糖味 3 Linalool 芳樟醇 78-70-6 13.288 75.119 10 花香，薰衣草香 4 Phenylacetaldehyde 苯乙醛 122-78-1 14.538 5.440 10 甜味，蜂蜜味， 5 2-Methyl butyric acid 2-甲基丁酸 116-53-0 14.906 13.979 10 奶酪味，汗气味 6 n-Dodecanal 十二醛 112-54-9 15.501 137.628 10 脂肪香气 7 Dibutylhydroxytoluene 抗氧剂264 128-37-0 17.879 4.002 10 苯酚气味 8 1-Dodecanol 十二醇 112-53-8 18.474 111.453 1 蜡脂香气 l结论 本文使用岛津 GCMS-TQ8040 三重四极杆气质联用仪结合 Off-flavor异味分析数据库对常用儿童文具中气味物质进行测定。通过采集正构烷烃和校正内标数据，利用Off-flavor 异味分析数据库自动创建150种气味物质的检测方法，无需气味物质标准品，即可对儿童文具中气味物质进行定性半定量。结果表明，岛津GCMS-TQ8040 和 Off-flavor 异味分析数据库操作简便，可用于儿童文具中气味物质的快速筛查。 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center上海市徐汇区宜州路B栋http：//www.shimadzu.com.cn咨询电话：otline：uilding B， No.Yizhou Road， Shanghai 文具是孩子不可缺少的学习用品，很多常见的文具中都含有各种有毒化学物质，特别是一些无厂家标志的香味文具，大都是使用工业原料调和出来的，这类香味文具中大多含有甲醛、苯、二甲苯等有毒化学物质，容易挥发，会对空气造成污染，长期使用容易引发头痛、恶心、眼鼻喉发炎等症状，会对肝脏、肾脏以及免疫系统产生破坏，严重的可能引发白血病，对未成年人身体健康极为不利。虽然我国从2008年4月起就开始实施《学生用品的安全通用要求》，有了几乎涵盖所有文具用品的安全技术标准，但仍未对甲苯、乙苯、二甲苯等有毒气味物质指标做出强制性要求，那么对于那些没有明确的有毒气味物质，更无法监管到位。因此，建立一种快速的监测儿童文具中气味物质的方法,有利于规范儿童文具市场，保证儿童文具的安全。本文利用异味分析系统，无需复杂设置，无需异味物质标准品，即可轻松创建150种异味物质定性半定量的方法，可对儿童文具中的气味物质进行快速的筛查。