地沟油中镍和铅检测方案(原子吸收光谱)

化学分析计量CHEMICAL ANALY SIS AND METERAGEVol.24，No.5Sept.2015 59 2015年，第24卷第5化学分析计量60 检出限：Pb0.10 mg/kg，Ni 0.03 mg/kg 石墨消解石墨炉原子吸收光谱法测定地沟油中的，g铅 刘宇栋\，孙国娟 (1.中海石油宁波大榭石化有限公司，浙江宁波3158122.国家铜锌及制品质量监督检验中心，安徽铜陵244000) 摘要建立石墨炉原子吸收光谱仪测定地 沟油中镍和铅含量的方法。试 硝采酸和2用石用消解消对样品进行消解，消解镍、的性对围分度，原子化温度等实验各件进行了优化，湛磷酸二氢作基改消除氯离子的十扰。、钻的线性范围分别为0~50 pg/L，0~100 ug/L，相关系数均大于0.999。镍、合铅的为0检出.0限3.0.10 mg/kg。镍、铅测定结果的相对标准偏差分则为2.8%，25%(n=6).镍、铝的回收率分别为94.0%，95.0%。该方法适用于测定地匀油中镍和铅元素含量。 关键词石墨消解；石墨炉原子吸收法；地地油；镍：铅 中图分类号：0657.3 文献标识码：A文章编号：1008-6145(2015)05-0059-03 Determination of Nickel and Lead in Hogwash Oil by Graphite FurnaceAtomic Absorption Spectrometry with Graphite Digestion Liu Yudong， Sun Guojuan (1. China National Offshore Oil Corporation Ningbo Daxie Petrochemical Co.， Ltd.，Ningbo 315812， Chinn； 2. National Copper. Lead， Zinc and Products Quality Supervision and Inspection Center， Tongling 244000，China) AbstractThe method for determination of nickel and lead in hogwash oil by graphite furnace atomic absorptionsnoctrometry with graphite digestion was established. The hogwash oil samples were digested with graphite digestionsing 19 mL nitric acid and 2 mL perchloric acid. The ashing temperature and atomization temperature were optimized.Tne interference caused by chlorine ion was removed by using ammonium dihydragen phosphate as matrix modificr. Thelinearity range of Ni， Pb was 0-50 pg/L， 0-100 p.g/L， respectively， and the correlation coefficients were more than 0.999.derection limit of Ni. Pb was 0.03，0.10 mg/kg， respectively. The RSD of Ni， Pb was 2.8%， 2.5%(m=6)， respectively.The reonwary of Ni. Pb was 94.0%，95.0%， respectively. This method is feasible for determination of of nickel and lead inhogwash oil. Keywordsgraphite digestion； graphite furnace atomic absorption spectrometry； hogwash oil； Ni； Pb 地沟油用途广泛，可作为燃料直接燃烧，也可作为润滑剂，经过加工提炼还可作为饲料的配料。地沟油不能直接食用，否则会引发各类疾病。地沟还可通过食物链富集威胁人类健康。地沟油中的镍铅等重金属经过加工提炼成为饲料成分，再经过饲料-动物-人类的食物链，可大量富集在人体中。从海理学角度来说，要高清地沟油的致病机理就必确定地沟油的成分，因此地沟油的检测非常重要。 近年来，地沟油事件层出不穷，引发了社会各对地沟油的广泛关注，多数研究集中在地沟油的定性鉴定上112011年12月卫生部向社会公开 地沟油"检测方法，并于2012年5月初步用了4个仪器法和3个可现场使用的快速检测法。 后，地沟油的检测技术取得了一些进展基因的重点是多环芳烃，电导率、胆固醇和特定基因 等方面，对于重金属的检测报道较少。邓华(5)曾利用火焰原子吸收法测定钠离子来鉴别地沟油。石墨消解因其加热均匀、高效快捷的特性已被国内一些检测行业所应用。笔者采用石墨消解结合石墨炉原子吸收光谱法测定了地沟油中镍和铅的含量，对消解试剂、基体改进剂、灰化温度、原子化温度等实验条件进行了优化，经优化后方法的回收率高，重复性良好，结果令人满意。 实验部分 主要仪器与试剂 石墨炉原子吸收光谱仪： ZEEnit 700型，德国耶拿仪器股份有限公司； 石墨消解仪：ST40型，北京普立泰科仪器有限 ( 联系人：刘宇栋；E-mail ： gyhbjez@163.com ) ( 收稿日期：2015-02-12 ) 公司： 电子分析天平： BSA124S型，感量为0.1 mg，多利斯科学仪器有限公司； 镍、铅单标准储备液：500 mg/L，使用时稀释成适当浓度的标准溶液，国家标准物质研究中心： HNO、：优级纯； 双氧水、高氨酸、磷酸二飞铵：分析纯； 实验用水：电阻率为18.2MAcm的去离子水； 地沟油样品：某饭店厨房废弃油。 1.2仪器工作条件 镍空心阴极灯，铅空心阴极灯；分析波长：镍232.0 nm， Pb 283.3 nm；灯电流：4mA；灰化温度：镍为1100℃，铅为900℃；原子化温度：镍为2000℃，铅为1400℃；基体改进剂：NH，H，PO.；扣背景方式：塞曼；进样体积：20pL。 1.33实验方法 称取地沟油样品约0.5g(精确到0.1mg)置于聚四氟乙烯消解罐中，将消解罐放人石墨消解装置，按表1设置消解程序进行消解。消解完毕后冷却至室温，然后加入1mL硝酸溶液(体积比为1：1)溶解残渣，转移至 50 mL 容量瓶中，用少量去离子水洗涤消解罐，洗涤液一并转移至容量瓶中。同时作消解全程空白。消解后的的品在1.2仪器工作条件下测定。 表11品消解程序 步骤 操作 1 加 68%的硝酸液10 mL. 和72%的高酸溶液2mL 2 加热至100℃维持120 min 3 冷却 10 min 4 硝酸10mL 5 加热至120℃，维120 min D 冷却10 min 加热至140℃，维持 120 min 8 冷却，消鲜结束 结果与讨论 21祥品消解处理 样品前处理效果将直接影响最终测定结果。为了使样品消解完全且不损失待测元素.选择HNOHNO-H，O，.HNO，-HCIO， 3种消解体系进行比较。 对比3种消解体系的消解情况，发现硝酸和硝酸-双氧水两种体系的消解最终产物均较浑浊，说明此两种消解试剂均不能完全消解样品，而硝酸高氯酸体系能将样品完全消解，其消解终点显示为淡黄色的清亮液体，原因是高氨酸具有极强的氧化能力，能破坏样品中的有机成分。 为地沟油中含有大量的有机的质，若在高时加人室温时加入，且消解开始阶段应该低消解，避免剧烈反应而导致样品碳化。 2.2体油往往是各种食物烹饪后残留下的任过程中加入了大量的食盐，其中含有大废油，于。在使用石墨炉原子吸收光仪测定时最的组与待测元素形成易挥发的金属氯化物，以验产生严重负干扰，因此需使用基体改剂消除离子的干扰。铵盐是消除离子的有效剂，其消除原理是在高温灰化阶段使氯离子与子形成易挥发的氯化铵，从而避免了在原子化阶离子与待测元素的结合。加人5pL 20g/L酸二铵作为基体改进剂，取得了良好的抗干扰效 灰化温度和原子化温度的优化 在保证待测元素不损失的前提下尽可能选择高的灰化温度，以发挥基体改进剂的作用，除去基体组分的干扰。在保证干扰组分清除干净的前提下则尽可能选择低的原子化温度，以减小高温对石墨管的影响，延长石墨管寿命。分别使用50ug/L的镍标准溶液和100 pg/L的铅标准溶液对灰化温度和原子化温度进行优化试验。结果表明，镍灰化温度为1100℃，原子化温度为2000℃时灵敏度最高，吸光度最大；铅灰化温度为900℃，原子化温度为1400℃时灵敏度最高，吸光度最大。实验过程中发现，随着灰化温度的提高，峰拖尾现象逐渐改善，蜂形逐渐尖锐。 2.4校准曲线与检出限 将质量浓度均为500 mg/L 的镍、铅标准溶液分别稀释至50 pg/L和100pg/L。利用石炉自动稀释功能分别配制镍 0，10.20.30.40.50Hg/L和铅0，20，40，60，80，100pg/L的系列标准工作溶液。在1.2仪器工作条件下测定系列标准工作溶液的吸光度，以镍、错标准溶液的质量量度x(pg/L)为横坐标、吸光度y为纵坐标进行缓生回归，得线性回归方程：镍y=0.00353x+0.002，-0.9994；铅y-0.00141x+0.002、1=0.9992。连续测测空白HNO，溶液(体积分数为190)20次，以体积50mL.，称样量0.50g计，其平均值的3倍标出是对应的浓度值即为各元素的的出限，计算 CIC体的相过绵光较小，说明元三 表2精密度试结果 元素 测定值/(pgg) 平均值/ RSD/ Ni 0.82.0.86，0.89，0.84，0.87，0.85 (pgg1 % 1.25，1.16，1.22，1，22，1.21，1.20 0.86 2.8 1.21 2.5 2.6回收试验 将500 mg/L的镍和铅标准溶1液0m稀g释/成L。称取地沟油样品0.5000g. 加人 10mg/L的镍和铅标准溶液各50p.L进行加标回收试验，结果见表3. 表3.回收试验结果 元素 本底值/pg 加入量/pg测得量/g 收率/% Ni 0.43 0.50 0，90 940 Pb 0.605 0.50 1.08 950 由表3可知，镍回收率为94.0%，铅回收率为95.0%，说明该方法具有较高的准确度，满足分析要 结语 以 HNO，-HCIO，混合酸体系为消解液，采用石墨消解仪消解地沟油样品，石墨炉原子吸收光谱法测定地沟油中镍和铅元素。该方法操作便捷快速，减少了试剂用量，降低操作人员的劳动强度，是测定地沟油中重金属元素的高效方法。 ( 参考文献 ) ( 【1]郭涛，杜蕾蕾，万辉，等.高效液相色谱法测胆固醇含量鉴别地沟袖[].食品科学，2009，30(22)：286-289. ) 300 用于使用筛的水处理方法和设备 公布号：CN104854039A； 公布日：2015.08.19 水管削理局 铺要：一种设备和方法，用于使用筛在活性污泥用筛以，按或生物强化固体，用于改善废水固体。在活基于尺4或生或抗切变性分分并截固较快递传工艺中使用筛以分离并选择缓慢生长的有机除成分降的的有机物或者增加的的物以吸不同微粒的的手手段。可于从光货计者其它光光方法的或时，体停留时间(SRD，以使有机必的 13 ( 艳，修烫，吕曼爱 ， 等 ， 裙于电将的地沟油快速定性与半 定 量分 析 [ 食 品 科 学，2011 ， 32018)304- 3 07 ) ( 惠勤，晓兰 ， 陈江 韩 、 等 SPME / GCMS鉴别地沟油新力法 3 1 .分 析测 试 学报2012，31(1)：1-6. ) ( 4 W文 明 ，孙华 ， 陈风香，等“地海”鉴别技术研究[门， 中 国油脂，2012.37 ( 5)：1- 5 . ) ( 、许 秀 丽 ， 李娜，任荷玲，等，气相色谱分析脂肪酸近成鉴别地沟热的方法研究[] . 检 验 检疫学刊，2012，22(2)：6-15，3 7 . ) 61 ( 王世 成，范体杉，王颗红，等.液相色谱- 大 气压化学电离质谱 分 析塞别地沟油中的氧化成分[】.分 析 化 学 ，2014.42(5) 7 41- 7 46. ) ( ， 黄情，叶 小 玲 ， 文友41份食用油样品中地沟油鉴别及检测 结 果分析[1 ] ， 齐齐 哈尔 医 学院学报，2014，3565)690-69L ) ( ( 8吴 ， 然， 刘 平， 等 .基于激光诱导击穿光谐地沟油鉴别的初步探究 [ J ] . 科学 通报， 2 014，59(21)：2 0 71-2076. ) ( 9 1 詹洪 ， 宝日玛， 戈 立娜， 等 .利用太林效技术和统计方法鉴别地 沟 油 [ 】 中 国 油 脂，2015，40(4)：52-54， ) ( [1 01 晓 举 ， 将世云，张夏辉 ， 等 地 沟油检测技术研究进[3 1. 化学分 析 计量，2013.22(2)：10 0 -10 4 . ) ( [ 1 1 ] 陈明惠，李昊，陈荣 . 三维荧光光谱检测地勾油[光学仪器，2014，36(1： 6 - 1 0. ) ( [ 1 2] 李 月 中 ，韩，张术玉，等，地沟油含油量快速测定方法的探讨 与 研究0 ] 环 境 卫生工 程 ，2 01 4，22(6)：56-58， ) ( [ 13 ]杨 永存，李浩，杨冬燕，等，植物原油与地匀油拉曼光谱图的分析研究[华 南防 医学，2015，41(2)：17 6 -1 8 2. ) ( [ 1 4 ] 周 利英，需云芝，左飞，等，现代仪器分析技术在水油检测 中 的应用[] . 理 化 检验：化学分册，2015，51(1)：125- 1 30 ) ( [ 15]邓华，关丁地沟油别方法的研究——基于原子吸收光谱法 ( AAS) [ ] .科 协论坛，2012，27(1)：77-78， ) ( [16 ] GB 2762 - 2012食品安全国家标准视频中污染物限量( s ] ) ( [17]商博东石墨原子吸收中景吸收干扰极其消除方法法1. 职 业与健 康 ，2000，16(4)：52-53. ) ( 181 邓 勃，应用原子吸收与原子荧光光谱分析[M].北京：化学工业出版社，2007. ) ( 化 ) 一种用于蛋白同化激索免疫分析的酶标抗原及分析公布号：CN104849476A； 公公日：2015.08.19 申请人：天津科技大学 摘要：本发明提供了一种用于蛋白同化激素免疫分析的标抗原及分析方法，属于免疫化学分析技术。所述酶标抗是由诺龙半抗原与辣根过氧化酶连接制成，所述诺龙半抗是在诺龙的羟基上引人羧基制成。使用本发明制备的酶标原进行诺龙，群勃龙、丙酸诺龙，维诺龙和美雄诺龙等5种带白同化激索多我留化学发光免疫分析。本发明克服了传联免疫分析方法灵敏度低的缺点，提高了免疫检测准确度和检测效率。