乳制品中三聚氰胺检测方案

离子色谱法测定LIPF6中氯离子和硫酸根含量 1张锦梅，张丰 (1青岛盛瀚渔谱技术有限公司，青岛，266101， zhangjinmei@qdsrd.com)(2锦州石化公司设备研究所研究室，锦州，121001) 摘要：建立了一种离子色谱抑制电导法测定LIPF6中氯离子和硫酸根离子含量的方法。shodex色谱柱3.6mmol/L NazCO3淋洗液淋洗，流速 0.7Ml/min。样品进样量50pL， 采用抑制电导检测模式检测。两种物质浓度0-5000ug/L范围内，其色谱峰面积与浓度呈良好的线性关系，相关系数为 0.9990 以上。检出限分别为C1：0.0007mg/L SO：0.004 mg/L。加标回收率在 90.1%-93.7%之间。用于LIPF6中氯离子硫酸根离子测定，结果准确，快速，灵敏度高。 关键词：离子色谱 LIPF， 氯离子，硫酸根离子，离子液体 前言 LIPF6化学名称：六氟磷酸锂或氟磷酸锂，主要用于锂离子电池制造，为了满足需要，必须开泼出高安全性、高环境适应性的动力电池电解液材料。离子液体可以解决这一问题。 离子液体是完全由有机正离子和无机或有机负离子所组成的，在室温或接近室温下呈液体状态的盐类。与常规的有机溶剂相比拥有其独特的、不可比拟的优点，成为近年来新兴的绿色溶剂，在电化学、有机合成、催化、分离等领域得到了广泛的应用[1，2]。 目前，研究的主要离子液体是由含氮的有机杂环阳离子和无机阴离子构成的新型离子液体。从其制备上讲，离子液体中会不可避免地引入一些杂质，例如氯离子、金属离子等，不含氯，制成电解液后延长保鲜时间，在长时间保存下不易变色。这些杂质离子都会直接影响到离子液体本身的物理、化学性质[3，4]，因此分析离子液体中的杂质离子对于离子液体的应用而言是不可缺少的检测项目之一。含PF，的离子液体是一类十分重要的典型对离子液体PF的测定，已有报道I51。离子色谱法是分析无机阴阳离子的高效分离测试技术，具有简单、快速、灵敏度高等特点。近年来，采用离子色谱法分析离子液体的应用研究已有报道，但主要涉及的是合PF6离子液体的测定，测定离子液体中痕量氯、硫酸根等离子的研究还鲜见报道。本文以六氟磷酸根锂为研究对象，建立了痕量氯、硫酸根的离子色谱分析方法，取得了令人满意的结果。 实验部分： 1主要实验仪器及试剂 1.1主要仪器与试剂 离子色谱仪： CIC-100型，青岛盛瀚色谱技术有限公司； 碳酸钠：分析纯；分别配取 100mg/L的CI、SOz的储备溶液。实验用水为超纯水(电导率<1.0Ms/cm)。 1.2色谱分析条件 分离柱Shodex IC-52 4e 采用NazCO3作淋洗液，浓度为3.6 mmol/L NazCO3， 流速为0.7ml/min；进样量 100pl； 电导检测器检测，抑制电流为80mA；峰面积定量。 1.3样品采集与处理 在100毫升容量瓶中加入样品1-2克左右，加入超纯水将样品溶解后定容，过0.22微米针式过滤器进样即可。 2结果与讨论 2.11色谱柱的选择 考虑到LIPF，强保留， 而且LIPF6是将卤化锂溶于无水氟化氢中形成LiF·HF溶液，然后通入PF5气体进入反应生产六氟磷酸锂结晶。经分离、干燥得到产品。所以样品中的氟含量很高，如果不采用预处理柱除去氟，必须要选用氟离子与氯离子足够长的色谱柱，所以选用柱容量高的IC-524e色谱柱。使用后用 7.0 mmol/L NazCO3冲洗。 2.2工作曲线及检出限 配置氯离子硫酸根离子的溶液浓度为 2mg·L7，5mgL7，将此溶液依次稀释，在上述色 谱条件下分析，以峰面积对浓度做回归，检出限以两倍信噪比来计。测得氯硫酸根离子的线性方程、线性范围、相关系数、检出限列于表1。 表1 氯离子硫酸根的线性方程、线性范围、相关系数、检出限 离子 线性方程 线性范围/mgL-1 相关系数 检出限/mgL-1 氯离子 Y=-1.113e+005+1.827e+006x 0.02-2 0.9998 0.0007 硫酸根 Y=-1.94e+005+1.439e+006x 0.2-20 0.9994 0.004 注：X为离子浓度，Y为色谱峰面积。 2.33加标回收率 用标准加入法测定LIPF6检测的回收率，结果表明样品回收率在 90.1%-93.7%之间。 2.4标准品及样品谱图： 处理过的样品过 0.22u m滤头后直接进样测定。氯离子和硫酸根标准品谱图和样品谱图如图1和图2所示。 图1氯离子硫酸根离子标准谱图(1.CL 2.SO2-) 图2样品测定谱图(1.CL 2.SO) 3结论 通过加标实验得出用水提取，离子色谱电导法测定LIPF6中氯离子硫酸根，方法简便，准确快速。可作为检测LIPF6中氯硫酸根测定的方法之一。 ( 参考文献 ) ( [1]Zhang H C， Wang JJ， Xuan X P， etal . Progress in Chemistry (张虎成，王键吉，轩小朋，等.化学进展)，2006， 18 (5)：607 ) ( [ 2 ] Xiao X H， L i u S J， L i u X， etal. Chinese Journal of Analytical Chemistry (肖小华，刘淑娟，刘霞，等.分析化 学)，2005，33 (4)：569 ) ( [ 3 ] Villagran C， Deetlefs M， Pitne r W R， etal . Anal Chem， 2004，76(7)：2118 ) ( [ 4 ] Billard I ， Moutie rs G， Labe t A， etal . InorgChem，2003，42(5)：1726 ) ( [5 ]Qiu HD， Hu YY， Liu X， etal. Chinese Journal of Chroma tography (邱洪灯，胡云雁，刘霞，等.色谱)，2007，25(3)：293 )