气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚

气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚 摘要： 塑料等电子电器样品经甲苯索氏提取、硅胶柱净化、浓缩定容后，用气相色谱质谱联用法对其中的多溴联苯、多溴联苯醚进行定性和定量分析。 关键词：：2塑料等电子电器样品 索氏提取气相色谱质谱联用法多溴联苯多溴联苯醚 前言 多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的溴代阻燃剂，被广泛应用于纺织、建材、塑料和电子等产品中。该阻燃剂在自然环境中很难分解，可通过食物链在动物和人体内积聚，对环境和人体造成严重影响。欧盟已对塑料业的环保标准进行了修改，在(RoHS)中规定全面禁止多溴联苯、多溴联苯醚含溴阻燃剂的使用。 本文利用岛津公司的 GCMS-QP2010 SE 对多溴联苯、多溴联苯醚进行分析，分离度、线性关系及重现性好。 1实验部分 1.1仪器 日本岛津 GCMS-QP2010 SE 气相色谱-质谱联用仪 1.2色谱条件 色谱普： MXT-1 15m x 0.28mm x 0.1um 进样口温度：280℃ 色谱柱温度：110℃(2min)40℃/min250℃10℃/min 300℃(2min) 40℃/min_325℃(5min) 恒线速度：76 cm/s 进样方式：不分流进样 进样量：1uL 离子源温度：230℃ 色谱-质谱接口温度：290℃ 采用 SCAN 全扫描模式进行定性分析， SIM 选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。 表1 多溴联苯、多溴联苯醚选择离子表 序号 化合物名称 参考离子 1 -溴联苯 monobromobiphenyl 234、232、152 2 二溴联苯 dibromobiphenyl 312、310、152 3 三溴联苯 tribromobiphenyl 392、390、230 4 四溴联苯 tetrabromobiphenyl 470、310、308 5 五溴联苯pentabromobiphenyl 550、390、388 6 六溴联苯hexabromobiphenyl 628、468、466 7 七溴联苯hheptabromobiphenyl 705、546、544 8 八溴联苯 octabromobiphenyl 785、546、544 9 九溴联苯rnonabromobiphenyl 864、705、703 10 一溴联苯 decabromobiphenyl 944、783、781 11 溴联苯醚monobromobiphenyl ether 250、248、141 12 二溴联苯醚 dibromobiphenyl ether 328、326、168 13 三溴联苯醚 tribromobiphenylether 408、406、248 14 四溴联苯醚tetrabromobiphenyl ether 488、486、326 15 五溴联苯醚pentabromobiphenyl ether 564、406、404 16 六溴联苯醚 hexabromobiphenyl ether 643、484、482 17 七溴联苯醚 heptabromobiphenyl ether 722、562、456 18 八溴联苯醚 octabromobiphenyl ether 801、642、639 19 九溴联苯醚nonabromobiphenylether 881、721、719 20 十溴联苯醚 decabromobiphenyl ether 959、799、797 2 样品的制备 3 结果与讨论 3.1 多溴联苯、多溴联苯醚色谱图 图1多多溴联苯标液 TIC图 (1.1-PBB，2.2-PBB，3.3-PBB， 4.4-PBB，5.5-PBB，6.6-PBB，7.7-PBB，8.8-PBB，9.9-PBB，10 10-PBB) 图2 多溴联苯醚标液 TIC图 (1.1-PBDE，2.2-PBDE，3.3-PBDE，4.4-PBDE，5.5-PBDE，6.6-PBDE，7.7-PBDE，8.8-PBDE，9.9-PBDE，10 10-PBDE) 3.2标准曲线 将10种多溴联苯用甲苯稀释，配制成0.5、1.0、5.0ug/mL 的多溴联苯混合标准溶液，将10种多溴联苯醚用甲苯稀释，配制成 0.5、1.0、5.0ug/mL 的多溴联苯醚混合标准溶液，以SIM 方式采集，得到各组分的标准曲线如下： 15000 3.3重现性测试 分别取 1.0ug/mL 的多溴联苯混合标准溶液和多溴联苯醚混合标准溶液进行重现性测试，结果见表2、表3、表4、表5。 表2 多溴联苯峰面积重现性测试(n=6) 1-PBB 2-PBB 3-PBB 4-PBB 5-PBB 6-PBB 7-PBB 8-PBB 9-PBB 10-PBB 1 295917 293516 152469 61469 54820 163807 297122 85707 76003 91929 2 304882 300783 153041 63069 56399 163657 288738 95002 76884 86394 3 309557 304541 154815 63023 55782 163222 286929 91110 69348 85810 4 304957 302682 152891 62247 55174 160359 275083 84032 71288 83599 5 295189 294809 151047 63228 58567 163693 287476 85706 77713 94648 6 302727 299745 151233 63191 58973 163338 282929 89853 69567 85810 RSD(%) 1.86 1.45 0.90 1.12 3.10 0.81 2.53 4.70 5.21 4.85 表3 多溴联苯保留时间重现性测试(n=6) 1-PBB 2-PBB 3-PBB 4-PBB 5-PBB 6-PBB 7-PBB 8-PBB 9-PBB 10-PBB 1 2.572 3.837 4.407 5.037 5.325 5.811 7.369 8.844 9.617 10.480 2 2.571 3.837 4.407 5.037 5.324 5.811 7.370 8.843 9.618 10.479 3 2.571 3.837 4.406 5.037 5.325 5.811 7.369 8.844 9.617 10.483 4 2.571 3.837 4.407 5.037 5.324 5.811 7.369 8.843 9.616 10.480 5 2.571 3.837 4.407 5.037 5.325 5.811 7.370 8.843 9.618 10.479 6 2.571 3.837 4.406 5.037 5.324 5.811 7.369 8.844 9.617 10.483 RSD(%) 0.016 0.00 0.012 0.00 0.010 .0.00 0.007 0.006 0.008 0.018 表4多溴联苯醚峰面积重现性测试(n=6) 1-PBDE 2-PBDE 3-PBDE 4-PBDE 5-PBDE 6-PBDE 7-PBDE 8-PBDE 9-PBDE 10-PBDE 1 156478 181888 238778 102349 89974 950395 200930 121748 215225 7402 2 153687 183408 252907 105222 93604 972253 210793 129806 208532 8095 3 153551 181482 251339 103365 92315 966949 206039 126165 217031 7431 4 153777 181069 250488 102009 91768 958682 211202 125771 214463 7593 5 154773 183943 249919 102394 91076 948392 202007 119469 194659 7266 6 152848 179954 251263 101894 90919 954007 204448 117879 197781 7329 RSD(%) 0.83 0.82 2.07 1.23 1.38 0.99 2.11 3.67 4.60 4.03 表5 多溴联苯醚保留时间重现性测试(n=6) 1-PBDE 2-PBDE 3-PBDE 4-PBDE 5-PBDE 6-PBDE 7-PBDE 8-PBDE 9-PBDE 10-PBDE 1 3.239 4.295 4.945 5.609 6.170 6.569 7.850 8.898 10.191 11.663 2 3.239 4.294 4.944 5.609 6.170 6.568 7.848 8.896 10.189 11.656 3 3.239 4.295 4.945 5.610 6.171 6.569 7.850 8.897 10.189 11.659 4 3.239 4.294 4.944 5.609 6.171 6.569 7.849 8.897 10.190 11.652 5 3.239 4.295 4.944 5.609 6.170 6.568 7.850 8.899 10.190 11.661 6 3.239 4.294 4.944 5.609 6.170 6.569 7.850 8.898 10.190 11.657 RSD(%) 0.00 0.012 0.010 0.007 0.008 0.008 0.011 0.012 0.007 0.033 3.4样品测试结果 取1pL样品溶液进样，得到样品的色谱图及测定结果如下： 图4电线外皮样品 TIC图 表6电线外皮样品结果 化合物名称 保留时间(min) 定量离子 含量(mg/Kg) 一溴联苯 2.575 152 未检出 二溴联苯 3.842 152 未检出 三溴联苯 4.408 390 未检出 四溴联苯 5.042 389 未检出 五溴联苯 5.325 469 未检出 六溴联苯 5.817 628 未检出 七溴联苯 7.375 627 未检出 八溴联苯 8.842 785 未检出 九溴联苯 9.617 784 未检出 十溴联苯 10.483 783 未检出 一溴联苯醚 3.239 141 未检出 二溴联苯醚 4.294 328 未检出 三溴联苯醚 4.945 408 未检出 四溴联苯醚 5.607 486 未检出 五溴联苯醚 6.170 566 未检出 六溴联苯醚 6.569 484 未检出 七溴联苯醚 7.850 562 未检出 八溴联苯醚 8.898 642 未检出 九溴联苯醚 10.191 719 未检出 十溴联苯醚 11.663 799 538.7 3.5讨论 采用岛津公司 GCMS-QP2010 SE 气相质谱联用仪，对电子电器产品中的多溴联苯、多溴联苯醚进行了分析，结果线性关系及重现性良好，定量准确，完全能满足企业日常定性定量分析的要求。