土壤中（类）金属及其化合物检测

ZA3000系列原子吸收光谱仪作为日立最新款原吸，在火焰和石墨炉均采用独一无二的偏振塞曼实时背景校正技术，可以在全波长范围进行塞曼背景校正，真正实现了在同一波长校正背景，因此日立原吸可以校正光谱通带内的锐线分子吸收和连续分子吸收，从而消除光谱干扰。

消解是影响土壤重金属测定结果准确性的关键步骤。比较电热板消解、微波消解和全自动石墨消解3 种消解方法的操作流程，同时对不同类型土壤样品中Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Ni 6 种元素含量进行对比测定。，结果表明全自动石墨消解不仅测定结果精密性和准确性较好，而且自动化程度高，可实现无人值守，大大节省人力，尤其适合大批量样品的分析。本文使用的是全自动DEENA全自动石墨消解仪。

石墨炉原子吸收法直接固体进样测定土壤中的镉、镍 样品制备 样品直接分析，无需任何样品预处理。 测定镍时，需加入10 μl 氢氟酸(40 % V/V) 作为基体改进剂。 测定6次，Cd RSD:6.7%,Ni RSD:9.2%

1、适用范围 1、1 本法用于萃取土壤、淤泥中溶解、吸附和沉淀形式的铬化合物中的六价铬。 2、方法原理 2．1 本方法用于测定用碱消解法得到的样品中的六价铬。萃取液与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色的溶液，然后在UV-VIS上测出其浓度，从而得到Cr(VI)含量。

土壤样品中重金属消解方法的探讨，利用原子吸收光谱法吸收了土壤中的铜、锌、铬、铅、镉 五种重金属在不同消解方法中的结果，以求获得最佳消解方法。

2013年5月23日，广东省食品安全委员会抽检发现120批次大米镉超标，其中由湖南厂家生产的多达68批次，涉事厂家来自湖南14个市州中的8个。“镉米” 污染背后折射的是土壤污染，中国正全面会诊土壤重金属污染现状，绘制土壤重金属的“人类污染图”。 土壤总铬的测定标准解读——微波消解法 准确称取0.2 g（精确至0.0002 g）试样于微波消解罐中，用少量水润湿后加入6 mL硝酸、2 mL氢氟酸，按照一定升温程序进行消解，冷却后将溶液转移至50 mL聚四氟乙烯坩埚中，加入2 mL高氯酸，电热板温度控制在150℃，驱赶白烟并蒸至内容物呈黏稠状。取下坩埚稍冷，加入盐酸溶液3 mL，温热溶解可溶性残渣，全量转移至50 mL容量瓶中，加入5 mL NH4Cl溶液，冷却后定容至标线，摇匀。

土壤中各种金属元素的含量差别较大。它们 含量高低直接影响植物的健康。电感耦合等离子 体原子发射光谱仪（ICP-OES）是痕量元素分 析的主要技术手段，目前已经广泛应用于土壤样 品中多种金属元素的分析检测。 本文采用硝酸+氢氟酸+高氯酸消解土壤样 品，采用ICP-5000 全谱直读原子发射光谱仪测 定标准土壤样品中的硼、钡、镉、钴、铬、铜、 镍、锶等10 种金属元素，通过计算方法检出限、 回收率和精密度来考察ICP-5000 测定实际样品 的分析性能。结果表明ICP-5000 可用于土壤样 品中多种金属元素的同时分析检测。

摘要： 重金属污染是当今土壤污染中污染面积最广、危害**的环境问题之一。土壤中的重金属污染物大部分残留于土壤耕层，难降解毒性大，一旦污染很难修复，土壤重金属被植物吸附和积累后，通过食物链富集到人和动物体中从而危害人畜健康。 2013年1月， 国务院办公厅发布《近期土壤环境保护和综合治理工作安排》，即《土壤环境保护”十二五“规划》。土壤污染治理的前提是了解污染的家底，而实际上我国土壤污染的家底并不十分清楚，《工作安排》中提出的首要目标即为摸清污染家底，到2015年全面摸清我国土壤环境状况。据悉，近两年全国范围内有130万土壤样品需要测试，测试项目主要为Pb、Cd、Cr等重金属元素。 AutoDigiBlock全自动消解仪将土壤重金属检测前处理程序化标准化，大大降低了对实验人员经验的要求，用户只需向消解管中称量样品，打开并运行内置的土壤消解方法，AutoDigiBlock在软件控制下自动完成所有的消解程序，包括加酸、摇匀样品、程序升温消解、赶酸、定容。使用AutoDigiBlock可在4-5h内完成土壤样品的完全消解，消解液呈无色透明无沉淀。方法经用户验证，Pb、Cd、Cr的回收率和精密度均较理想，符合国标要求。

The ICP technique is widely accepted in agricultural institutions for the determination of major and minor elements in soils and plants, heavy metal content in soils, receiving industrial waste and environmental monitoring of soils. It can also be used for the quality control of sites exposed to pollution and for research and development projects to improve plant growth. In this study, we will focus on ammonium acetate extracts of soils. Depending on the elements of interest, different extracts are used to simulate the uptake by the plant. Different digestion or extraction procedures will be reviewed.

This application note describes the analysis of several elements(Ba,Be,Co,Cr,Cu,Nb,Ni,Rb,Sc,Sr,V,Y,Zn and Zr) in geological samples,with the Activa-M ICP-AES instrument.

以保护国民健康为目的，日本于2002年5月29日颁布了「土壤污染对策法」，该法于2003年2月15日起正式实施。其中列出了可能在表层土壤中以高浓度状态长期蓄积的做为特定有害物质的重金属等9个项目，以及，基于摄取地下水等观点而设置的做为土壤环境标准的溶出标准25个项目。 岛津使用广泛应用于各领域无机元素分析中的AA、ICP、ICP-MS，开发了土壤中有害金属的测定方法。

in several ways, depending on the original rocks and the elements to be determined. In this document, we present two types of sample preparation. The first uses hydrofluoric acid with boric acid for passivation and the second is a fusion procedure. Sample analysis results, including detection limits, are presented for both sample preparation techniques.

本文采用微波消解样品处理技术，结合AAS法测定土壤中Ag、As、Cr、Cu、Mo、Pb、Sn、Co等有效态金属元素。研究表明，该方法与传统的酸解法样品处理相比，不但分析结果相一致，而且更具有快速、高效、清洁、污染少等优点，完全能满足环境分析的要求

本文采用微波消解-ICP-OES法测定土壤中Cd、Cu、Cr、Ni、Pb、Zn、S、P元素，测试结果表明：标准曲线浓度低，线性范围从1或10或50μg/L开始；线性范围宽，两个数量级，可满足各种含量土壤样品的测试；RSD小于1%，线性拟合系数R=0.9999～0.99999；可选谱线多，充分表征了ICP-OES的高分辨率，高灵敏度和高稳定性优势。本法与AAS法结果比对满意，ESS-4土壤标准物质的测定值也符合标准定值，结果满意。

This application note describes the analysis of several elements(Ba, Be, Co, Cr, Cu, Nb, Ni, Rb, Sc, Sr, V, Y, Zn and Zr) in geological samples, with the ACTIVA-M ICP-AES instrument. Analysis of geological samples requires an ICP-AES instrument with good resolution and robustness, to compensate for the variability of matrix and the influence of the major elements. The material was dissolved by fusion with LiBO2 in a Pt95Au5 crucible. The calibration was performed with 3 different certified reference materials (GSR-1 (Granite), GSR-2 (Andesite) and GSR-3 (Basalt)) from IGGE, China. A Kimberlite sample (SARM 39) was then analyzed to validation the analytical methodology. For the determination of low concentrations of Rb, a specific optimization was realized and is detailed.

2018年8月1日，国家批准实施的《土壤环境 质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》和《土壤环境质量 农用地土壤污染风险管控标准(试行)》两项新标准，将为我国土壤贴上分类使用的标签。在建设用地新标准中，重金属Cd、Cr6+、Cu、Pb、Ni、Be等6项常用原子吸收光谱（石墨炉法和火焰法）检测，其中对Cd、Cr6+、Be等必须用石墨炉原子吸收光谱法测定，对于农用耕地还需要做总Cr的检测。 德国耶拿基于新国标中的检测要求，推出一种准确高效的土壤重金属检测方案。此方案中，对土壤进行一次分解，即可完成铍、镉、铅、镍及总Cr等多项检测。经多个国家标准土系列的重复验证实验，各元素所测值全部在标准规定范围内，结果准确可靠且回收率好，说明对于不同基质的土壤，均能完全消解及准确检测；标准曲线拟合度高，元素特征浓度极低，充分证明仪器稳定性好、灵敏度高。

EDX 3200S PLUS 配有三组滤光片，根据土壤中关注元素的特性，设置最佳测试条件。用国家土壤标样GSS-1-GSS-15标定仪器，建立环境土壤工作曲线。在环境土壤工作曲线下，使用高纯SiO2 做空白基体，连续测试11次，根据检出限公式： 3倍的空白基体的标准偏差除以仪器的灵敏度最终获得EDX 3200S PLUS测量土壤样品的方法检出限

奥林巴斯手持式X射线荧光分析仪，可以在土壤重金属污染检测，场地评估，有害废物筛查等方面发挥极大作用。仪器可以检测多种污染元素，如Ag, As, Ba, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Se等，还可以检测稀土元素（REE）及放射性元素U，Pu，检测含量为PPM到百分含量级别。

铬元素在自然界主要以三价铬Cr（Ⅲ）和六价铬Cr（Ⅵ）的形式存在。三价铬是人体的一种必需微量元素，在正常食品补给剂量下，三价铬是无毒的，但较高剂量的三价铬仍表现出细胞毒性反应。而六价铬由于其氧化性和对皮肤的高渗透性，毒害很大，被确认有致癌作用。六价铬化合物广泛应用于制革、冶金、纺织品生产、印染及镀铬等行业。目前各行业均对六价铬进行限量，如2009年欧洲玩具指令（2009/48/EC）中规定了三价铬和六价铬在各种玩具中的限量，三价铬和六价铬的限量最低达到了9.4 mg/Kg和0.005 mg/Kg。 由于三价铬和六价铬一定条件下可以相互转化，并且三价铬六价铬都具有一定毒性，因此同时检测三价铬和六价铬的含量更具有重要意义。戴安公司TN24报道了三价铬和六价铬同时检测的方法：对三价铬和六价铬分别进行柱前和柱后衍生，采用紫外检测器于335 nm和530 nm对三价铬和六价铬进行检测。本方法对TN24方法进行改进，在检测三价铬时，不泵入柱后衍生剂，降低背景噪音，提高三价铬的检出限；同时采用快速溶剂萃取ASE对三价铬和六价铬同时萃取，并达到对三价铬进行柱前衍生的目的，萃取液可以直接进行离子色谱分析，达到简单，快速检测的目的。该方法已成功的用于测定土壤、固体废弃物、皮革、纺织品、塑料及橡胶等样品中的三价铬及六价铬，具有良好的灵敏度及加标回收率。

EPA 6020方法是适用于土壤和废弃物中ppb和sub-ppb浓度金属元素，新一代ICPMS按照方法的要求测试了所有EPA 6020和EPA 6020A方法中的元素，全部复合方法的要求，并且12小时在整个质量范围内的长期稳定性好于方法要求的两倍

1、适用范围 1、1 本法用于萃取土壤、淤泥中溶解、吸附和沉淀形式的铬化合物中的六价铬。 2、方法原理 2．1 本方法用于测定用碱消解法得到的样品中的六价铬。萃取液与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色的溶液，然后在UV-VIS上测出其浓度，从而得到Cr(VI)含量。 3结论 应用 EPA3060A 碱法消解土壤，检测两份土壤样品中六价铬的含量为：样品 1：7.148mg/kg，样品 2：6.987mg/kg，两样品的六价铬含量接近。 此法利用紫外可见分光光度计可检测出土壤中六价铬含量。

连续光源采用特制短弧氙灯，灵敏度高，检出限低，分辨率0.002nm，去除干扰能力强，高灵敏度，高量子化效率的CCD检测器，同时检测器实时进行背景扣除，得到满意结果。

土壤等环境样品的消解如用传统的电热板加热消解，则需时较长，步骤繁琐，劳动强度大，重现性较差，而且开放系统加热消解过程产生的有害气体也会对人体造成伤害。用微波密闭消解则可以极大地缩短溶样时间、减少试剂用量、提高分析的灵敏度，并可以把交叉污染、元素损失、空白和检测限降至最低。

ICP-3000电感耦合等离子体发射光谱仪是天瑞仪器公司经多年技术积累开发出的一款性能优异的全谱直读型光谱仪，用于测定不同物质（可溶解于盐酸、硝酸、氢氟酸等）中的微量、痕量元素含量。自动化程度高，操作简便，稳定可靠。目前仪器广泛应用于稀土、地质、冶金、化工、环保、临床医药、石油制品、半导体、食品、生物样品、刑事科学、农业研究等各个领域。

安捷伦7700x ICP-MS 集合了可消除多原子干扰单一碰撞池模式（氦运行模式）简单性的特点和独特的高基体引入系统（HMI）优良基体耐受性的特点。第三代八极杆反应系统（ORS3）池技术具有更高的灵敏度、比以往复杂高基体样品中更高效的干扰消除，这使得在常规分析中不需要任何反应池气体。如此有效的ORS3 下氦碰撞模式也就不需要任何干扰校正公式了。这两个因素重新定义了ICP-MS 的易用性，消除了复杂样品多元素分析中最常见的两种误差来源。本工作按照美国环境保护署（EPA）方法6020A 对高基体土壤、水样、海水以及沉积物样品进行了具有挑战性的长达15 小时的连续分析。安捷伦7700x ICP-MS 对于6 个标准参考物质的标准值提供了极好的回收率，在整个连续分析过程中没有出现质量控制超标问题。

用火焰法测如此低浓度的Pb、Ni、Cr、Cu等正是CS-AAS高灵敏度的表征，实际上Pb、Ni、Cr还可低至0.05mL/L，Cu可低至0.02 mL/L，Zn、Cd可低至0.01 mL/L。典型的0.5 mL/L的Cu能产生0.153Abs（正常3个像素时），则1 mL/L的Cu就能得到0.3Abs；用石墨炉法测Cd，能测出0、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05μg/L（ppb）的标准曲线。这等高灵敏度是传统AAS所不可能具有的。这是源于短弧氙灯的高强度，棱镜—中阶梯光栅两级色散的高分辨率和CCD检测器实时背景校正的高精确性。这等高灵敏度，在实际分析中就可实现少称样或增大定容体积，降低基体浓度和影响，得到准确的定量结果，而不是半定量的“＜X”或未检出的“ND”

目前国标分析方法中，石墨炉分析土壤重金属中的铅、镉、铍主要的消解方式为湿法消解、微波消解等，但是该方法存在耗时长、耗酸量大、交叉污染严重、对环境友好性差的缺陷，而使得工作繁重，数据可靠性差等。鉴于以上原因，珀金埃尔默仪器（上海）有限公司针对目前存在的问题，借鉴了国标中的湿法消解并且结合EPA METHOD 3050B中消解方式开发出了快速消解方法，采用珀金埃尔默企业管理（上海）有限公司生产的PinAAcle 900 T型原子吸收光谱仪能够快速准确的测定土壤中的铍、镉、铅。

目前，土壤中重金属的分析方法有很多，前处理方法也是多种多样。国标方法测定土壤中的总铬采用的是火焰原子吸收分光光度法，其检出限低，精密度高，干扰少，是一种经典的分析方法; 前处理采用的是电热板消解法和微波消解法，各有各的优越性。 本法采用DEENA全自动石墨消解仪对产品进行前处理，能够自动完成样品的消解过程，提高了实验的准确度，而且可以避免实验人员受到化学试剂的危害。

本实验采用硝酸+盐酸+氢氟酸辅以微波消解的样品前处理技术，结合ICP-OES测定土壤样品中Co、Cr、Cu、Mn、Ni、Pb、V、Zn等8种元素。通过加标回收、检出限和精密度实验验证，本实验具有操作简单、准确性好、精密度好、可同时检测多种金属元素的优点。适用于测定《全国土壤污染状况详查》项目中的多种金属元素。

本文采用硝酸+盐酸+氢氟酸辅以微波消解的样品前处理技术，结合ICP-OES法测定土壤样品中Co、Cr、Cu、Mn、Ni、Pb、V、Zn等8种元素，方法检出限为0.025~0.76mg/kg，RSD为1.00~5.37%，加标回收率为91.3~105.9%。结果表明，微波消解样品处理具有较好的准确性和重现性、操作简单、快速高效、污染小、检出限低、基体干扰小等优点，可用于土壤样品的批量分析。