土壤中（类）金属及其化合物检测方案

analytikjenaanalytical solutions 德国耶拿分析仪器股份公司 应用试验报告 试验名称： 连续光源原子吸收光谱法测定土壤中 Cd和 Pb 使用仪器： contrAA700+TOPwave 应用工程师： 沙德仁 报告编号： CSAA-EA/FL-6-2012-C 划时代的技术革命contrAA 300/700连续光源原子吸收光谱仪品质造就非凡 仪器 1.1contrAA 700 连续光源原子吸收光谱仪：短弧氙灯光源，波长范围190~900nm；棱镜-中阶梯光栅二维分光系统，光学分辨率 2pm； CCD 固态检测器，具有实时同步背景校正功能；横向加热石墨炉，升温速率可达3000℃/s。 1.2MPE60 石墨炉液体自动进样器：89位；进样量 1~50uL可调；具有智能稀释、自动富集和智能除残功能。 1.3TOPwave 微波消解仪：12罐。 2 试剂和材料 2.1 水：超纯；氩气：高纯。 2.2 硝酸：：高纯；氢氟酸：：1优级纯；过氧化氢：：优级纯。 2.3 Pb标准储备溶液：1000mg/L； Pb标准系列溶液：0、0.1、0.3、0.5、0.7、0.9Hg/mL，2%硝酸。 2.4 ESS-4 (GSBZ 50014-88)褐土标准物质： Cd含量0.083±0.008g/g， Pb 含量22.6±1.7Hg/g。 2.5Cd 标准溶液：： 0.852ng/mL。 0.5128g 褐土标准物质与试样一同分解后定容于50mL 塑料容量瓶中。 2.6 硝酸钯：0.1%Pd。 3 试液制备 称取预先经105~110℃干燥2h 并于干燥器中冷却至室温的试试约0.5g(精确至 0.0001g)于消解罐中；加入5.0mL 硝酸、10.0mL 氢氟酸、1.0mL过氧化氢，经微波分解后；移入50mL 四氟杯中，置电炉上低温加热赶酸至干，冷却后加入1.0mL 硝酸和30mL水，加热溶解盐类至试液清亮；冷却后定容于 50mL塑料容量瓶中。同时做空白试验。 4 测试条件 4.1 火焰法测Pb 波长 有效像数 火焰类型 乙炔流量 燃烧头宽度 燃烧头高度 217.0005nm 5 空气一乙炔 70L/h 100mm 6mm 4.2 石墨炉法测 Cd 4.2.1 有关参数 波长 有效像数 积分模式 化学改进剂 进样量 228.8018nm 3 面积 Pd(NO3)25HL 20/10pL 4.2.2 石墨炉升温程序 5试验记录 5.1 Pb 5.1.1 标准曲线 5.1.2 样品测试 位数 名称 分析线 单位 浓度1 SD1 RSD% 置信度 吸光度 SD(吸光度) 日期 时间 单个值(吸光度) 1 土壤-Pb-20121205 参比 mg/L 15：48 2 Pb217 mg/L 0.00000 15：48 0.00000 3 校正零点1 Pb217 mg/L 0 1 0.00051 0.00034 15：49 0.00039 0.000240.00090 4 校正标准1 Pb217 mg/L 0.1 1 0.01425 0.00081 15：50 0.013510.014120.01511 5 校正标准2 Pb217 mg/L 0.3 1 0.04186 0.00045 15：50 0.04192 0.04139 0.04228 6 校正标准3 Pb217 mg/L 0.5 0.06803 0.00062 15：51 0.067400.06805 0.06864 7 校正标准4 Pb217 mg/L 0.7 1 0.09396 0.00083 15：52 0.094220.09303 0.09463 8 校正标准5 Pb217 mg/L 0.9 0.11984 0.00090 15：53 0.11908 0.11960 0.12084 9 计算标准曲线 Pb217 mg/L 15：53 10 显示标准曲线图 Pb217 mg/L 1 15：54 11 参比 Pb217 mg/L 1 0.00000 15：54 0.00000 12 Blank Pb217 mg/L -0.0027 0.0018 69.1 0.0127 1 KAL 0.10905 17：15 0.10905 7 广东土壤 Cd228 ug/L 1.454 8 广东土壤 Cd228 ug/L 1.671 0.1045 6.3 3.333333 0.03980 0.00228 0.041410.03819 9广东土壤-10uL Cd228 ug/L 0.7878 0.0206 2.6 1 0.06061 0.00149 0.061670.05956 注：序号2的校正零点为样品空白；序号7为进样量 20儿L的测定值，序号8为自动进样器智能稀释(即当样品测定值超标时仪器会自动除自后自动稀释) 3.333333 倍后测定的浓 度值；序号9为进样量 10L 的测定值。 5.2.2 序号9(广东土壤襄10匹L)的测定图谱 积分图 Cd228 分析线参数... 3D图... 关闭 3D谱 6测试结果 样品名称 质量(g) 体积(mL) 元素 测定浓度 含量(Hg/g) 标准定值(Hg/g) 广东土壤 0.5128 50 Pb 0.2727mg/L 25.9 Cd 2×0.7878Hg/L 0.15 ESS—4 0.5266 50 Pb 0.2283mg/L 22.3 22.6±1.7 Cd 配制浓度0.852Hg/L 0.083±0.008 7 讨论 7.1 217.0005nm 虽然是 Pb的最灵敏波长，但由于该处的强分子吸收和多光谱干扰，传统原子吸收光谱仪很少用该波长，只能使用灵敏度尚不到其一半(42%)的次灵敏线 283.306 nm。而在高分辨率连续光源原子吸收光谱仪上就能很好地展现出高灵敏度(产生 0.1Abs 的浓度提高了一个数量级)、优稳定性(RSD小)和良好的线性(R=0.9997)，因此土壤中的 Pb 含量一般能用火焰法测定。从 ESS-4(GSBZ 50014-88)褐土标准物质的 Pb测试结果看，准确度较好，从而认为广东省生态环境与土壤研究所的土壤样品的测定结果也较好。 7.2 土壤中的 Cd一般用石墨炉法测定。根据本人的经验，用土壤类国家标准物质配制的 Cd溶液做标线来测土壤样品中 Cd， 准确度可能更好，因为基体相近，其原子化的程度相近，误差可能更小。从测试结果看： 样品进样量(匹) 20 10 6/20 样品吸光度 0.10905 0.06061 0.03980 标液进样量20mL时吸光度 0.06528 样品Cd 含量(Hg/g) 0.14 0.15 0.16 样品进样量20mL时，吸光度超过标线较多，进样量10HL时，吸光度不超且较接近标准点，进样量6/20mL时，吸光度不超标线，尽管如此，三者的测试结果都较接近，偏差较小。 7.3 contrAA 700 连续光源原子吸收光谱仪用的是高强度的氙灯光源，高分辨率的分光系统，高量子化效率的 CCD 检测器和实时同步的背景校正功能，因此与传统原子吸收光谱仪相比，整个仪器的灵敏度提高了2~8倍，光学分辨率提高了100多倍，达2pm， 比等离子体发射光谱还要高，是一种先进、实用、准确、高效的金属分析新仪器。 2012年12月7日上海实验室