土壤中（类）金属及其化合物检测方案

analytikjenaanalytical solutions analytical solutions 德国耶拿分析仪器股份公司 应用试验 ：报告 试验名称： 原子吸收光谱法测定土壤中 Cd和T 使用仪器： ZEEnit700P+TOPwave 应用工程师： 沙德仁 报告编号： AA-FL/EA-2-2013-C 仪器 1.1 ZEEnit700P 原子吸收光谱仪：：8灯座，，自动选择和对准光路；单、双光束可选；光谱带宽0.2、0.5、0.8、1.2 nm可调；波长范围190~900nm；全息光栅，刻线密度1800条/mm，有效刻线面积54×54mm；宽范围光电倍增管检测器；火焰、石墨炉无机械切换；横向加热石墨炉，瞬间升温速率3000℃/S；氛空心阴极灯或交流磁场塞曼背景校正；二磁场、三磁场可选，磁场强度可调。 1.2 MPE60 石墨炉液体自动进样器：：89位；进样量1~50uL可调；具有自动稀释、、自动富集和自动除残功能。 1.3 TOPwave 微波消解仪：12罐。 1.4十万分之一电子分析天平。 2 试剂和材料 1.1水：超纯；氩气、乙炔：高纯。 1.2硝酸：i高纯；氢氟酸：优级纯；过氧化氢：：优级纯。 1.3Cd标准储备溶液：：11..000 g/L，市售； Cd标准溶液(GF用)： 5.00 pg/L， 1%硝酸； Cd标准系列溶液(FL用)：0.000、0.020、0.040、0.060、0.080、0.100(mg/L)，2%硝酸。 1.4T1标准储备溶液：1.000 g/L，市售；'Tl标准溶液：20.00ug/L， 1%硝酸。 1.5土壤标准物质： GSBZ 50012-88，ESS-2，棕壤——Cd(0.041±0.011mg/kg)；T1无定值。 1.6Pd(NO3)2溶液：：(0.1%Pd。 3 样品处理 试样经105~110℃干燥2h后，置干燥器中冷却至室温后称量。 4 试液制备 称取适量试样(精确至 0.0001g)于微波消解罐中。用10滴水润湿，加入12.0mL氢氟酸、4.0mL 硝酸、1.0mL过氧化氢，在其中的一个 ESS-2标样罐里再加入2.50mL 的浓度为 1.00mg/L 的 Cd标准溶液，盖上罐盖和罐帽。置微波炉内于120℃、160℃、200℃、各消解 20min。冷却后移入50mL 聚四氟乙烯烧杯 analytikjena 中(见试液清亮)，洗涤微波消解罐4次，洗液并入试液中，置电热板上低温加热蒸发至干，取下冷却。加入1+1硝酸2.0mL 和水30mL，加热至盐类全部溶解，试液清亮，冷却后定容于 50mL塑料容量瓶中，摇匀，供火焰法和石墨炉法测试。各分取试液5.00 mL 于 50 mL容量瓶中，加入1+1硝酸1.0mL，用水稀释至标线，摇匀后移入塑料瓶中，供石墨炉法测试 Cd。同时做空白试验。 5 仪器条件 5.1光)谱仪条件 元素 波长(nm) 光谱带宽 (nm) 灯电流 (mA) 背景校正 积分 模式 测试次数 方法 Pd改 进剂 Cd 228.8 0.8 3 氛空心阴极灯 --- 3 FL 1.2 交流磁场塞曼 面积 2 GF 5L T1 276.8 0.5 4 交流磁场塞曼 峰高 2 GF 5L 5.2 Cd火焰参数：乙炔流量40L/h， 空气流量460L/h， 燃烧头高度5mm、宽度100 mm。 5.3石墨炉法的标准曲线(自动稀释法)和样品溶液进样量 20 uL。 5.4石墨炉(普通管)升温程序 5.4.1 Cd 5.4.2 T1 6 测试记录 6.1 Cd 6.1.1火焰(FL)法 6.1.1.1校正曲线 analytikjena 6.1.1.2土壤1#测试 analytikjena No 位 名称/車量 Measurement conc. 名称 Abs mg/L AS-DF SD RSD|[%] 7891011121314 火 ### ### ### Blank -0.00053 0.001106 0.000492 44.52 ESS-2 -0.000590.02216 0.000985 0.0006770.000445 68.720.898 ### ### ### ### ### 0.01628 0.049590.03702 0.0003330.000180 0.8980.9010.507 土壤1-2 0.01563 0.03563 -0.00195 -0.00192 0.001137 土壤6-1 土壤6-2 -0.00275 0.00363 0.001894 0.06ppmCd 0.02672 0.05932 0.001644 2.770 6.1.1.3结果计算 名称 质量(g) 加标浓度 (mg/L) 体积(mL) 检测浓度 (mg/L) 含量或定值(mg/kg) 回收率(%) 土壤1-1 0.5042 50 0.03591 3.56 土壤1-2 0.5050 50 0.03452 3.42 ESS-2棕壤 0.5011 50 0.041±0.011 0.5040 0.050 50 0.04860 97.2 6.1.2石墨户(GF) 法 6.1.2.1校正曲线(单标) analytikjena analytical solutions 6.1.2.2土壤1#测试 No 大 位 名称/童 Measurement conc. 名称 Abs ug/L AS-DF SD RSD [%] 7 8910111213 大 *大大大大 1 2 3 45 6 83： H20 BLANK ESS-2/10 ESS-2/10+5ppbCd土壤1-1/10 土壤1-2/10 5ppbCd 0.0007030.0018500.0035280.21980.18980.1891 0.2317 -0.01746 0.0012100.028634.7053.8843.867 5.049 0.0034670.0054300.0039540.058830.020450.021020.01943 448.813.811.2500.5270.5440.385 6.1.2.3结果计算 名称 质量(g) 加标浓度(mg/L) 体积 (mL) 检测浓度 (Hg/L) 含量或定值 (mg/kg) 回收率(%) 土壤1-1 0.5042 --- 50×10 3.883 3.85 土壤1-2 0.5050 --- 50×10 3.866 3.83 ESS-2棕壤 0.5011 --- 50×10 0.041±0.011 0.5040 0.050 50×10 4.676 93.5 6.1.2.4土壤1#测试图谱 6.1.2.5校正曲线(土壤标准物质 ESS-2) analytikjena analytical solutions 6.1.2.6土壤6#测试 No 位 名称/童 Measurement conc. 名称 Abs ug/L AS-DF SD RSD[%] 34567 大 1 831 2 土壤6-1 土壤6-2 标示1(0.41ppbCd)土壤6-1-5uL 土壤6-2-5uL 0.012960.013300.028550.02353 0.02405 1.5511.6050.40650.32560.3339 10.00010.000 0.057880.021580.0001900.000875 0.002536 3.7321.3450.0470.2690.760 6.1.2.7结果计算 名称 质量 (g) 体积 (mL) 进样方法 检测浓度(Hg/L) 含量 (mg/kg) 土壤6-1 0.5038 50 智能稀释 1.551 0.154 土壤6-2 0.5057 50 10倍 1.605 0.159 土壤6-1 0.5038 50 减少进样体 0.3256×4 0.129 土壤6-2 0.5057 50 0.3339×4 0.132 积至5L 6.1.2.8土壤6#测试图谱 analytikjena analytical solutions 6.2T1 6.2.1校正曲线 6.2.2样品测试 No 位 名称/童 Measurement conc. 名称 Abs ug/L AS-DF SD RSD [%1 7891011 大大 1 2 3 4 83 H2O BK D13 D30 20ppbTI 0.0012660.0015460.019800.04406 0.07901 0.21360.27604.51410.6820.81 0.09583 0.0024250.060080.1803 0.1280 44.870.8791.3311.689 0.615 6.2.3 ：结果计算 名称 质量 (g) 体积 (mL) 检测浓度 (Hg/L) 含量 (mg/kg) D13 0.2000 50 4.238 1.06 D30 0.2000 50 10.40 2.60 6.2.4 D30测试图谱 / 测试结果 名称 质量 (mg) 体积 (mL) 元素 方法 含量 (mg/kg) 平均值 (mg/kg) 土壤1-1 0.5042 50 Cd FL 3.56 3.7 GF 3.85 土壤1-2 0.5050 50 FL 3.42 GF 3.83 土壤6-1 0.5038 50 Cd 智能稀释 0.154 0.14 减少体积 0.129 土壤6-2 0.5057 50 智能稀释 0.159 减少体积 0.132 D13 0.2000 50 TI GF 1.1 1.1 D30 0.2000 50 2.6 2.6 8 讨论 8.1火焰法分析比石墨炉法干扰少，快速。一般含量>1mg/kg 的 Cd， >10mg/kg的Pb， 在本仪器上都可用火焰法测定。本实验证明，1g样品分解后定容于100mL，用D2灯背景校正，火焰法测1mg/kg 以上的 Cd 准确可靠，加标回收率达97.2%；稀释10倍后用石墨炉法测 Cd，背景很小，也较准确，且两法偏差很小，故可取两法结果的平均值。 8.2土壤将SiO2 等分解分离后，还有30%左右的 Al、Fe、Ti、Ca、Mg、Na、K等存留在试液中，这对石墨炉法测低含量的 Cd 等背景干扰较大，往往使结果偏低。从土壤6之Cd 的测试图谱看，蓝色背景线较强，说明基体对 Cd的原子化速率和效率的影响是较大的。 8.3对宝山钢铁公司两个土壤样品的 Cd 和T1， Cd用了两种方法进行测试，不管平行样之间，还是不同方法之间，其偏差都比较小。从6.1.1.1Cd 的火焰法 标准曲线、6.1.2.1Cd 的石墨炉法标准曲线、6.2.1T1的石墨炉法标准曲线、多次标准溶液的回测、平行样的检测和加标回收看，仪器灵敏度高，性能稳定，数据准确可靠。 2013年4月10日上海实验室