GCMS法测定茶叶中9种有机杂环类农药残留量

本方法使用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，同时测试茶叶中9种有机杂环类农药残留量。样品使用QuEChERS前处理方法，实验结果表明：在0.02-1.00 μg/mL浓度范围内，9种有机杂环类农药组分线性相关系数均在0.995以上，检出限在0.09-3.05 μg/L之间。取浓度为0.04 μg/mL标准溶液，连续进样6次，峰面积相对标准偏差小于5%，重复性良好。在空白样品中进行0.02和0.10 mg/kg两个不同浓度加标实验，回收率在70%-115%之间。该方法前处理过程方便快捷，灵敏度高，适用于茶叶中9种有机杂环类农药残留量的测定。岛津SHIMADZUSSL-CA22-571Excellence in Science 岛津SHIMADZUExcellence in ScienceGCMS-492 GCMS 法测定茶叶中9种有机杂环类农药残留量 GCMS-492 摘要：本文使用岛津 GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了茶叶中9种有机杂环类农药残留量的检测方法。 样品粉碎后经溶剂提取、使用 QuEChERS 净化法处理、溶液浓缩后上机测试。实验结果表明：在0.02-1.00ug/mL浓度范围内，9种有机杂环类农药组分线性相关系数均在 0.995以上，检出限在 0.09-3.05 ug/L 之间。取浓度为 0.04 ug/mL标准溶液，连续进样6次，峰面积相对标准偏差小于5%，重复性良好。在空白样品中进行 0.02和0.1 mg/kg 两个不同浓度加标实验，回收率在70%-115%之间。本方法适用于茶叶中9种有机杂环类农药残留量的测定。 关键词：气相色谱质谱联用仪 杂环类农药 茶叶 技术特点： 心使用 QuEChERS 前处理方法，样品处理方便快捷。 心检出限达 ug/L数量级，，可可满足茶叶中9种杂环类农药的高灵敏度检测。 杂环类农药 (heterocyclic pesticides) 是指具有杀虫、除草、除菌效果的、成环碳链中含有O、S、N 等杂原子的有机化合物，一般为五元环或六元环结构。常见的杂环类农药包括吡啶类、咪唑类、三嗪类等，多为广谱杀虫剂或杀虫剂，被广泛用于作物、茶树、果树等。部分农药如莠去津具有较强的毒性和致癌特性，已被世界卫生组织列入3类致癌清单。因此， 开发出针对此类农药残留量的检测方法十分有必要。 本文参考 GB 23200.26-2016《食品安全国家标准茶叶中9种有机杂环类农药残留量的检测方法》，使用岛津 GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了茶叶中9种有机杂环类农药残留量的检测方法。该方法使用 QuEChERS 前处理，方便快捷，灵敏度高，可供相关检测人员参考。 1.1仪器 岛津气质联用仪 GCMS-QP2020 NX 1.2分析条件 色 谱 柱：：SH-Rxi-5 Sil MS， 30m×0.25mm×0.25um 柱温程序：70℃ (2 min)_8℃ /min_ 180℃_3℃ /min_ 280℃ (8 min) 进样口温度： 250℃ 接口温度： 280℃ 色谱柱流量：0.6 mL/min 离子源温度：200℃ 进样方式：：不分流进样 检测器电压：：调谐电压+0.5kV 进 样 量： 1uL 采集方式：SIM， 化合物信息见表1 离子化方式： EI 图1样品前处理流程图 注： QuEChERS净化管材料：400mg PSA， 400 mg C18， 200 mg GC-e， 1200 mg MgSO4o ■结果与讨论 2.1标准品溶液色谱图 (x1，000，000) 图29种杂环类农药标准溶液色谱精图图(10ug/mL) 表19种杂环类农药组分信息 NO. 化合物名称 英文名称 CAS 号 保留时间 (min) 定量离子(m/z) 定性离子(m/Z) 1 莠去津 Atrazine 1912-24-9 19.756 200 173，215，187 2 乙烯菌核利 Vinclozoline 50471-44-8 22.592 212 187，198，285 3 腐霉利 Procymidone 32809-16-8 27.199 96 255，285，283 4 氟菌唑 Triflumizole 68694-11-1 27.365 278 219，248，287 5 抑霉唑 Imazalil 35554-44-0 29.265 173 215，240，296 6 噻嗪酮 Buprofezin 69327-76-0 30.054 105 172，175，305 7 丙环唑-1 Propiconazole-1 60207-90-1 33.625 173 259，191，261 8 丙环唑-2 Propiconazole-2 60207-90-1 33.915 173 259，191，261 9 氯苯嘧啶醇 Fenarimol 60168-88-9 40.338 139 219，251，330 10 哒螨灵 Pyridaben 96489-71-3 42.803 147 117，364，309 2.2标准曲线 使用正己烷为溶剂，配制浓度分别为0.02、0.04、0.1、0.2、0.5、1.0 ug/mL 的混合标准工作溶液。以各化合物的质量浓度为横坐标、峰面积为纵坐标绘制外标法标准曲线，各化合物标准曲线如图3所示。根据0.02ug/mL标准溶液数据，以3倍信噪比 (S/N)计算各目标物的仪器检出限，检出限以及线性相关系数如表2所示。 图3 部分化合物标准曲线 图4 部分化合物质量色谱图 (0.02 ug/mL) 表2 9种杂环类农药标准曲线相关系数和仪器检出限 No. 化合物名称 相关系数R 仪器检出限((ug/L) 1 莠去津 0.9996 0.09 2 乙烯菌核利 0.9998 0.19 3 腐霉利 0.9997 0.30 4 氟菌唑 0.9987 0.93 5 抑霉唑 0.9958 3.05 6 噻嗪酮 0.9996 0.28 7 丙环唑 0.9993 1.76 8 氯苯嘧啶醇 0.9993 0.98 9 哒螨灵 0.9993 0.13 2.3重复性测试 取浓度为 0.04 ug/mL混合标准溶液，连续进样6次，考察峰面积重复性，结果如表3所示。峰面积的相对标准偏差 (RSD%)小于5%，重复性良好。 表39种杂环类农药重复性结果 NO. 化合物名称 峰面积1 峰面积2 峰面积3 峰面积4 峰面积5 峰面积6 峰面积 RSD% 1 莠去津 77282 76516 76296 75519 75140 75878 1.00 2 乙烯菌核利 34134 33609 33765 33271 33938 34005 0.93 3 腐霉利 152885 151701 150782 148753 150202 150035 0.95 4 氟菌唑 21810 20841 21749 21943 21465 21921 1.94 5 抑霉唑 11534 11359 12672 11234 12065 11672 4.53 6 噻嗪酮 93052 92851 93197 92146 91425 94397 1.09 7 丙环唑 49046 48208 48980 49475 49010 50626 1.62 8 氯苯嘧啶醇 73850 69633 71597 71483 67038 74258 3.78 9 哒螨灵 293114 282374 286918 285459 275231 281738 2.10 2.4回收率测试 按照1.3所述样品前处理方法，利用空白样品进行 0.02和0.10 mg/kg 两个浓度水平的样品加标，考察回收率，结果见表4。 表4 不同浓度水平加标回收率计算结果 化合物名称 加标浓度 0.02 mg/kg 加标浓度 0.10 mg/kg 测试结果(mg/kg) 回收率(%) 测试结果(mg/kg) 回收率(%) 1 莠去津 0.014 70 0.071 71 2 乙烯菌核利 0.018 88 0.103 103 3 腐霉利 0.020 98 0.105 105 4 氟菌唑 0.017 85 0.093 93 5 抑霉唑 0.023 115 0.082 82 6 噻嗪酮 0.017 85 0.096 96 丙环唑 0.021 103 0.100 100 8 氯苯嘧啶醇 0.018 88 0.097 97 9 哒螨灵 0.018 90 0.104 104 2.5样品测试 按照1.3所述样品前处理方法，对茶叶样品进行检测，未检测出相关化合物。实际样品色谱图如下所示。 图5 茶叶样品色谱图 结论 本方法使用岛津 GCMS-QP2020 NX气质联用仪，同时测试茶叶中9种有机杂环类农药残留量。样品使用QuEChERS 前处理方法，实验结果表明：在0.02-1.00 ug/mL 浓度范围内，9种有机杂环类农药组分线性相关系数均在0.995以上，检出限在0.09-3.05 ug/L 之间。取浓度为 0.04 ug/mL标准溶液，连续进样6次，峰面积相对标准偏差小于5%，重复性良好。在空白样品中进行 0.02和0.10 mg/kg 两个不同浓度加标实验，回收率在70%-115%之间。该方法前处理过程方便快捷，灵敏度高，适用于茶叶中9种有机杂环类农药残留量的测定。 岛津应用云