食品中多种醚类除草剂残留量检测方案(气质联用仪)

SSL-CA22-109Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-448 GCMS负化学电离法测定食品中多种醚类除草剂残留量 GCMS-448 摘要：本文使用岛津气质联用仪 GCMS-QP2020 NX 结合负化学离子源((NCI)建立了食品中11种醚类除草剂残留量的检测方法。样品均质处理后经溶剂提取、浓缩、固相分散萃取净化后上机测试，分析结果表明：该方法在25~1000 ng/mL浓度范围内，11种测定组分线性相关系数均大于0.998，标准曲线线性良好。各组分检出限在0.15~6.81 ng/mL之间，满足标准中定量限0.01 mg/kg 要求。样品加标平均回收率在67~125%之间。该方法灵敏度高，线性良好，重复性好，可适用于动物性及植物性食品中11种除草剂组分的检测。 关键词：气质联用仪NCI除草剂 QuEChERS 净化 苯醚类除草剂是一类触杀型的除草剂，一般为含有一个或多个苯环结构的醚类化合物，适用于禾谷类作物、大豆，花生等田间除草，具有一定的生物毒性。在世界卫生组织国际癌症研究机构列出的致癌物清单中，除草醚被列为2B类致癌物。 本文参考国家农业部、卫健委等发布的食品安全国家标准 GB 23200.28-2016《食品中多种醚类除草剂残留量的测定气相色谱-质谱法》，利用配置了 NCI 负化学电离源的岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，分别以豌豆和猪肉为代表性基质，建立了植物性及动物性食品中醚类除草剂残留量测定方法。样品均质处理后经溶剂提取、浓缩、固相分散萃取净化后上机测试，该方法灵敏度高，准确度、精密度可达标准要求，重复性好，定量准确，适合于多种动物性及植物性食品中醚类除草剂残留量的测试。 实验部分 1.1仪器 岛津 GCMS-QP2020 NX气质联用仪(配NCI 源) 1.2分析条件 色谱柱： SH-Rxi-17Sil-MS， 30 m×0.25 mm×0.25 um 柱温程序：90℃_15℃/min_270℃_2℃/min_276℃_48℃/min_300℃ (2.5 min) 进样口温度：300℃ 色谱柱流量：1.0mL/min 进样方式：不分流进样 反应气压力：250kPa 离子化方式： NCI 灯丝发射电流：60uA 离子化电压：184eV 接口温度：300℃ 离子源温度：150℃ 检测器电压：调谐电压+0.4kV 采集方式： SIM，化合物信息见表1。 注①：称样量参考 GB 23200.28-2016，豌豆取10g，猪肉取5 g. 注②：使用岛津实验器材有限公司 SHIMSEN QuEChERS 产品，净化材料类型与用量参考 GB 23200.28-2016. 图1样品前处理流程图 结果与讨论 2.1标准色谱图 11种除草剂成分混合标准溶液色谱图如图2所示，化合物相关信息见表1。 (x1，000.000) 图2 11种除草剂 5 ug/mL 混合标准溶液 TIC 色谱图 表111种除草剂组分信息 No. 化合物名称 英文名称 CAS 保留时间(min) 定量离子(m/z) 定性离子(m/z) 乙氧氟草醚 Oxyfluorfen 42874-03-3 12.018 361 296，363 三氟硝草醚 Fluorodifen 15457-05-3 12.060 138 190，298 3 除草醚 Nitroten 1836-75-5 13.000 283 285，284 4 吡草醚 Pyraflufen-ethyl 129630-19-9 13.469 412 376，349 5 氟乳醚 Ethoxyfen-ethyl 131086-42-5 13.524 378 415，450 6 喹氧灵 Quinoxyfen 124495-18-7 13.736 271 273，272 苯草醚 Aclonifen 74070-46-5 13.791 211 228，264 8 甲氧除草醚 Chlomethoxyfen 32861-85-1 15.119 313 262，315 9 乳氟禾草灵 Lactofen 77501-63-4 15.272 461 463，462 10 甲羧除草醚 Bifenox 42576-02-3 15.525 341 343，342 11 乙羧氟草醚 Fluoroglycofen-ethyl 77501-90-7 15.629 447 449，294 2.2标准曲线 使用经前处理步骤制得的豌豆空白基质溶液和猪肉空白基质溶液分别配制基质标准曲线溶液，浓度为25、50、100、500、1000 ng/mL， 按优化后的仪器条件进行分析。以各目标物的质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制外标法标准曲线，部分化合物质量色谱图及标准曲线如图3~图6所示。使用校准曲线最低点数据，以3倍S/N计算各目标物的仪器检出限，见表2、表3所示。 图3 豌豆基质标液中部分除草剂标准曲线 Q 361.00 (+) 4.34e3Q138.00(+) 1.43e3Q283.00(+) 乙氧氟草醚 三氟硝草醚 除草醚 图4 豌豆基质标液中部分除草剂质量色谱谱图(25ng/mL) 图5猪肉基质标液中部分除草剂标准曲线 Q361.00 (+) 3.21e3Q138.00(+) 1.42e3Q283.00 (+) 4.93e3 三氟硝草醚 除草醚 乙羧氟草醚 图6 猪肉基质标液中部分除草剂质量色谱谱图(25ng/mL) 表2 豌豆基质中11种醚类除草剂曲线相关系数及仪器检出限 No. 化合物名称 相关系数R 检出限(ng/mL) 1 乙氧氟草醚 0.9997 0.15 2 三氟硝草醚 0.998 0.47 3 除草醚 0.9996 0.17 4 吡草醚 0.9998 4.57 5 氟乳醚 0.9997 1.04 6 喹氧灵 0.9997 1.25 7 苯草醚 0.9996 2.83 8 甲氧除草醚 0.9996 0.43 9 乳氟禾草灵 0.998 1.07 10 甲羧除草醚 0.998 0.22 11 乙羧氟草醚 0.998 2.67 表3 猪肉基质中11种醚类除草剂曲线相关系数及仪器检出限 No. 化合物名称 相关系数R 检出限(ng/mL) 1 乙氧氟草醚 0.9994 0.25 2 三氟硝草醚 0.9993 0.59 3 除草醚 0.9990 0.18 4 吡草醚 0.9998 6.81 5 氟乳醚 0.9997 0.97 6 喹氧灵 0.9998 0.93 7 苯草醚 0.9997 2.28 8 甲氧除草醚 0.9992 0.82 9 乳氟禾草灵 0.9990 0.85 10 甲羧除草醚 0.9993 0.23 11 乙羧氟草醚 0.998 2.05 2.3重复性测试 取浓度为 25 ng/mL 的标准溶液重复进样6次，考察重复性，结果见表4。 表4 11种除草剂成分重复性测试结果 No. 化合物名称 峰面积 RSD (%) 2 3 4 5 6 1 乙氧氟草醚 9679 9797 9691 9651 9825 9603 0.9 2 三氟硝草醚 3301 3301 3338 3302 3297 3175 1.7 3 除草醚 18456 18173 18314 18392 18656 18069 1.1 4 吡草醚 1601 1523 1709 1701 1657 1638 4.2 5 氟乳醚 9594 11004 10988 9997 10988 10218 5.9 6 喹氧灵 9208 10208 10735 10295 11106 10622 6.3 7 苯草醚 977 849 907 918 923 858 5.2 8 甲氧除草醚 4593 4654 4631 4479 4669 4410 2.3 9 乳氟禾草灵 2901 2773 2815 2588 2687 2595 4.6 10 甲羧除草醚 9829 9863 9832 9821 9853 9360 2.0 11 乙羧氟草醚 966 987 923 859 942 850 6.1 2.4样品加标回收率测试 在豌豆空白基质和猪肉空白基质中加入标准溶液，加标浓度分别为0.01和0.02 mg/kg， 各平行测试2份，按1.3所述前处理方式进行加标回收率实验，加标回收率结果如表5所示。 图7 豌豆基质加标样品色谱图 (x10，000) 图8 猪肉基质加标样品色谱图 —— 表5 样品加标回收率结果 No. 豌豆加标样品测试结果 猪肉加标样品测试结果 化合物名称 (加标浓度： 0.01mg/kg) (加标浓度： 0.02mg/kg) 平行1 平行2 平均回收率((%) 平行1 平行2 (%) 平均回收率( 1 乙氧氟草醚 0.009 0.008 86% 0.022 0.021 107% 2 三氟硝草醚 0.012 0.011 112% 0.023 0.022 111% 3 除草醚 0.010 0.008 89% 0.022 0.020 105% 4 吡草醚 0.008 0.008 83% 0.020 0.019 97% 5 氟乳醚 0.008 0.008 79% 0.020 0.019 96% 6 喹氧灵 0.007 0.006 67% 0.017 0.017 85% 7 苯草醚 0.010 0.009 95% 0.022 0.020 105% 8 甲氧除草醚 0.010 0.009 94% 0.022 0.021 107% 9 乳氟禾草灵 0.012 0.011 115% 0.024 0.023 118% 10 甲羧除草醚 0.011 0.011 109% 0.024 0.022 114% 11 乙羧氟草醚 0.013 0.012 124% 0.025 0.025 125% 结论 本文使用岛津气质联用仪 GCMS-QP2020 NX 结合负化学离子源(NCI) 建立了食品中11种除草剂组分的检测方法。该方法在25~1000 ng/mL浓度范围内，11种除草剂组分线性相关系数均大于0.998，标准曲线线性良好。各组分检出限在 0.15~6.81 ng/mL 之间，满足标准中定量限 0.01 mg/kg 要求。样品加标平均回收率在67~125%之间。该方法灵敏度高，线性良好，重复性好，可适用于动物性及植物性食品中11种除草剂组分的检测。 岛津应用云 乙氧氟草醚 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：ttp：//www.shimadzu.com.cn 本文使用岛津气质联用仪GCMS-QP2020 NX结合负化学离子源（NCI）建立了食品中11种除草剂组分的检测方法。该方法在25~1000 ng/mL浓度范围内，11种除草剂组分线性相关系数均大于0.998，标准曲线线性良好。各组分检出限在0.15~6.81 ng/mL之间，满足标准中定量限0.01 mg/kg要求。样品加标平均回收率在67~125%之间。该方法灵敏度高，线性良好，重复性好，可适用于动物性及植物性食品中11种除草剂组分的检测。