植物源性食品中氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量检测方案(氨基酸分析仪)

SSL-CA22-045Excellence in Science Excellence in ScienceLC-281 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn 氨基甲酸酯系统测定植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量 LC-281 摘要：本文使用岛津氨基甲酸酯系统，参考国标 GB 23200.112-2018《食品安全国家标准植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-柱后衍生法》建立了快速测定植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的方法。该方法在10-1000 ng/mL 浓度范围内各个化合物线性关系良好，相关系数r大于0.999。保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.0092~0.0612%和0.183~2.042% 之间。实验结果表明，该方法能快速、稳定、准确地测定植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物的含量。 氨基甲酸酯类农药是在有机磷酸酯之后发展起来的合成农药，其在酸性环境下稳定，遇碱分解，暴露在空气和阳光下易分解，在土壤中的半衰期为数天至数周。氨基甲酸酯类农药并不是剧毒化合物，但具有致癌性。具有选择性强、高效、广谱、对人畜低毒、易分解和残留少的特点，在农业、林业和牧业等方面应用广泛。 氨基甲酸酯分析系统为液相色谱-柱后衍生系统，该系统利用衍生反应使被测物与相应试剂进行反应， 改变被测物的物理或化学性质，使其被检测到。柱后衍生系统常用在农药残留、黄曲霉毒素、氨基酸等检测中，具有检测灵敏度高的特点。 本实验使用岛津氨基甲酸酯分析系统，参照GB23200.112-2018《食品安全国家标准植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-柱后衍生法》建立了快速测定植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的方法。 实验部分 1.1仪器 岛津 Essentia 氨基甲酸酯分析系统，配置信息及工作原理如下： 系统控制器： CBM-20A 自动进样器：Essentia SIL-16流动相输液泵：Essentia LC-16×2衍生剂输液泵： Essentia LC-16×2脱气机：DGU-20A5R柱温箱：CTO-20A化学反应单元： CRB-40检测器： RF-20A 图1 Essentia 氨基甲酸酯分斤系统 1.2分析条件 色谱柱： ShimNex HE C8 (250mm ×4.6 mml.D.，5 um)岛津(上海)实验器材有限公司， P/N：380-01241-09 流动相A：纯水 衍生液1：OPA 溶液 流动相B：100%甲醇 衍生液2：0.05 mol/LNaOH 衍生液1流速：0.3mL/min 柱温：30℃ 衍生液2流速：0.3 mL/min 水解温度：100℃ 进样体积： 10 uL 分析流速：1.0mL/min 激发波长：Ex=330nm 发射波长： Em=465 nm 洗脱方式：梯度洗脱，B相初始浓度为15%，时间程序如表1所示。 表1 梯度洗脱时间程序 Time(min) Module Command Value 4.00 Pumps Pump B Conc. 25 6.00 Pumps Pump B Conc. 40 24.00 Pumps Pump B Conc. 40 24.10 Pumps Pump B Conc. 60 29.00 Pumps Pump BConc. 60 33.00 Pumps Pump B Conc. 80 35.00 Pumps Pump B Conc. 80 35.10 Pumps Pump B Conc. 100 37.00 Pumps Pump B Conc. 100 37.10 Pumps Pump B Conc. 15 60.00 Controller Stop 1.3标准溶液的配制 校准曲线工作液制备：取市售100 mg/L 混标溶液，用甲醇逐级稀释制备浓度为10，50，100，500，1000 ng/mL校准曲线工作溶液，供液相色谱仪测定。 1.4样品前处理方法 图22样品前处理流程 结果与讨论 2.1标准品色谱图 图3 100 ng/mL9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物标准溶液色谱图 2.2标准曲线 取1.3标准曲线工作溶液进样测试，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，如图3所示。根据MQL=10 S/N，计算定量限，所得校准曲线线性关系良好，线性方程及相关系数见表2。 图4 9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物标准曲线 表2 标准曲线与定量限信息 # 化合物 R 线性范围(ng/mL) 定量限(ug/kg) 准确度(%) 1 涕灭威亚砜 0.9999 10.0~1000.0 0.73 86.7-101.9 2 涕灭威砜 0.9998 10.0~1000.0 0.54 82.5-108.7 3 灭多威 0.9999 10.0~1000.0 0.66 88.5-101.7 4 三羟基克百威 0.9999 10.0~1000.0 1.40 94.0-101.4 5 涕灭威 0.9999 10.0~1000.0 1.10 94.1-101.6 6 速灭威 0.9999 10.0~1000.0 1.23 94.5-101.3 7 残杀威 0.9999 10.0~1000.0 1.91 93.1-101.8 8 克百威 0.9999 10.0~1000.0 1.45 94.9-102.3 9 甲萘威 0.9998 10.0~1000.0 0.54 83.0-102.0 10 异丙威 0.9999 10.0~1000.0 1.15 86.7-101.6 11 混杀威 0.9997 10.0~1000.0 1.14 82.7-103.0 12 仲丁威 0.9999 10.0~1000.0 1.77 86.0-101.6 2.3精密度考察 取不同浓度的混合标准工作液参照各自分析条件连续进样6次，用于考察仪器的精密度，保留时间和峰面积的重复性结果如表3所示。结果显示，保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.0092~0.0612%和0.183~2.042%之间，仪器精密度良好。 表3保留时间和峰面积重复性结果(n=6) # 名称 RSD% (50ng/mL) RSD% (100ng/mL) R.T. Area R.T. Area 涕灭威亚砜 0.0267 1.870 0.0208 0.900 涕灭威砜 0.0265 2.042 0.0250 0.393 3 灭多威 0.0196 0.764 0.0347 0.183 4 三羟基克百威 0.0154 0.889 0.0416 0.647 5 涕灭威 0.0152 1.085 0.0487 0.399 速灭威 0.0152 0.351 0.0506 0.545 残杀威 0.0260 1.672 0.0612 0.774 8 克百威 0.0141 1.921 0.0514 0.722 9 甲萘威 0.0092 1.787 0.0259 1.008 10 异丙威 0.0096 0.889 0.0190 0.312 # 名称 RSD% (50 ng/mL) RSD% (100 ng/mL) R.T. Area R.T. Area 11 混杀威 0.0095 1.433 0.0198 1.639 12 仲丁威 0.0160 1.870 0.0188 1.230 2.4样品测试与加标回收率 称取市售香菇样品，按照1.4样品前处理方法提取净化后，未检出上述9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物。同时做加标回收率测试，加标浓度为 0.01mg/kg，，测定结果如表4所示。 表4 样品测试和加标回收率实验结果(n=3) # 名称 测试结果(ng/mL) 加标(mg/kg) 平均加标回收率% 加标回收率RSD% 灭威亚砜 18.65 0.01 93.25 4.07 2 涕灭威砜 15.27 0.01 76.35 1.81 灭多威 17.74 0.01 88.70 2.92 4 三羟基克百威 20.22 0.01 101.10 1.93 5 涕灭威 19.18 0.01 95.90 5.20 6 速灭威 19.74 0.01 98.70 1.64 残杀威 19.46 0.01 97.30 1.48 8 克百威 19.16 0.01 95.80 5.32 9 甲萘威 18.23 0.01 91.15 2.60 10 异丙威 19.87 0.01 99.35 2.31 11 混杀威 16.25 0.01 81.25 4.51 12 仲丁威 19.7 0.01 98.50 1.90 结论 本文使用 Essentia 氨基甲酸酯系统，参照GB 23200.112-2018《食品安全国家标准植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-柱后衍生法》，建立了快速测定植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的方法。该方法在10-1000 ng/mL 浓度范围内各个化合物线性关系良好，相关系数 r 大于 0.999。实验结果表明，该方法能快速、稳定、准确地测定植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物的含量。 岛津应用云 本文使用Essentia氨基甲酸酯系统，参照 GB 23200.112-2018《食品安全国家标准 植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-柱后衍生法》，建立了快速测定植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的方法。该方法在10 - 1000 ng/mL浓度范围内各个化合物线性关系良好，相关系数r大于0.999。实验结果表明，该方法能快速、稳定、准确地测定植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物的含量。