保健品中残留溶剂检测方案(气相色谱仪)

SSL-CA20-139Excellence in Science Excellence in ScienceGC-158 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.- Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn 顶空-气相色谱法测定保健品中11种残留溶剂 GC-158 摘要：本文建立了顶空-气相色谱仪检测保健品中11种残留溶剂的方法，分析结果表明：在校准曲线浓度范围内，各化合物线性相关系数均在0.998以上，线性良好。校准曲线浓度别1标准溶液重复分析6次，峰面积相对标准偏差均小于5%，重复性良好。对实际样品进行测试，，11种溶剂均未检出，加标实验回收率为80%~110%，3次加标实验相对标准偏差小于7%。此方法参考《保健食品卫生学理化检验规范》中11种溶剂残留检测方法，实际测试结果满足规范中要求。 关键词：气相色谱仪溶剂残留 保健品 随着人们生活水平的提高，大家对保健品的需求量与日俱增，在各种各样保健品应运而生的同时，保健品的安全问题也引起了广泛的关注。在保健品原料、辅料提取制备及产品的生产过程中会用到有机溶剂，而在后期工艺中很难完全去除，导致最终产品中残留溶剂的可能性较大。有机溶剂对人体有着严重的危害，大多数有机溶剂对中枢神经系统有抑制或麻醉作用， 因此需要对保健品中的有机溶剂残留量进行测定，以保证产品质量过关。 在《保健食品卫生学理化检验规范》中提供了11种残留溶剂的检测方法，如常用溶剂正己烷、甲醇、正丁醇等，采用顶空+GC-FID进行检测，本文参照此规范进行实验，前处理方法简单，仪器成本低。 实验部分 1.1仪器 气相色谱仪： GC-2030(FID) 顶空进样器：HS-20(岛津公司) 1.2分析条件 顶空条件： 恒温炉温度：90℃ 加压压力：100kPa 恒温时间： 30 minGC 循环时间：30 min GC 条件： 色谱柱： Stabilwax， (30 m×0.32mm×0.5 um) min)_20℃/min_200℃ (2min) 检测器温度：250℃ 载气控制模式：恒流 氢气流量：32 mL/min 色谱柱流量：1.5mL/min 空气流量：200 mL/min 进样方式：分流进样(分流比为 15：1) 尾吹流量：24mL/min 1.3样品前处理 准确称取样品0.5g至20mL顶空瓶中，加入5 mL 50% DMF水溶液，密封后超声10 min， 上机分析。 结果讨论 2.1标准溶液色谱图 采用50%的N，N-亚甲基甲酰胺 (DMF) 水溶液配制11种化合物的标准溶液，其色谱图见图1，相关化合物信息见表1。 图111种化合物色谱图 表1111种化合物信息 No. 化合物 英文名称 CAS号 保留时间 (min) 1 正己烷 n-Hexane 110-54-3 2.162 2 甲醇 Methanol 67-56-1 4.744 3 氯仿 Trichloromethane 67-66-3 7.464 4 甲苯 Toluene 108-88-3 7.915 5 异丁醇 Isobutanol 78-83-1 9.211 6 对二甲苯 p-Xylene 106-42-3 9.766 7 正丁醇 1-Butanol 71-36-1 10.252 8 邻二甲苯 o-Xylene 95-47-6 10.759 9 苯乙烯 Styrene 100-42-5 12.089 10 1，2-二乙基苯 o-Diethylenzene 135-01-3 13.173 11 对-乙基乙烯苯 p-Ethylstyrene 3454-07-7 14.771 12 间-乙基乙烯苯 m-Ethylstyrene 7525-62-4 14.931 13 对-二乙烯苯 p-Divinylbenzene 105-06-6 16.553 14 间-二乙烯苯 m-Divinylbenzene 108-57-6 16.838 备注：根据《保健食品卫生学理化检验规范》，间-乙基乙烯苯、对-乙基乙烯苯，间-二乙烯苯，对-二乙烯苯为同一标准品中的四个组分，以组校准方式定量，最终定量结果以二乙烯苯表示。 2.2校准曲线和检出限 参照《保健食品卫生学理化检验规范》，采用50%的 DMF 水溶液配制校准曲线，现配现用。不同化合物浓度范围不同，浓度信息如下表2所示。移取上述溶液5mL至顶空瓶中，密封后上机分析，得到校准曲线如图2所示，线性相关系数均大于0.998，具体线性相关系数及计算得到的仪器检出限如表2所示。 1.2-二乙基苯 二乙烯苯 图2 11 种化合物校准曲线 表22线性相关系数和检出限 No. 化合物 浓度范围((ug/mL) 相关系数 S/N (浓度级别1) 检出限((ug/mL) 1 正己烷 0.06~6.00 0.9983 94.72 0.0020 2 甲醇 2.50~250 0.9995 59.58 0.1262 3 氯仿 0.60~60.0 0.9995 68.06 0.0289 4 甲苯 0.05~5.00 0.9997 57.6 0.0026 5 异丁醇 0.60~60.0 0.9995 48.1 0.0386 6 对二甲苯 0.05~5.00 0.9997 55.06 0.0028 7 正丁醇 0.60~60.0 0.9994 47.25 0.0384 8 邻二甲苯 0.05~5.00 0.9998 44.01 0.0035 9 苯乙烯 0.05~5.00 0.9998 193.04 0.0008 10 1，2-二乙基苯 0.05~5.00 0.9998 44.38 0.0042 11 二乙烯苯 0.06~6.00 0.9999 7.54 0.0203 2.3重复性结果 配制浓度级别1的标准溶液6份，上机分析，考察仪器重复性，11种化合物峰面积的相对标准偏差小于5%，具体结果见表3。 表3 重复性实验结果((n=6) No. 化合物 峰面积 RSD% 1 2 3 4 5 6 1 正己烷 14，916 14，918 15，025 15，299 14，869 15，161 1.12 2 甲醇 4，378 4，410 4，411 4，386 4，309 4，396 0.86 3 氯仿 3，286 3，271 3，263 3，219 3，262 3，294 0.81 4 甲苯 3，007 3，003 3，029 3，003 3，025 2，999 0.42 5 异丁醇 2，625 2，662 2，656 2，640 2，610 2，609 0.85 6 对二甲苯 2，556 2，558 2，586 2，543 2，566 2，547 0.60 7 正丁醇 1，695 1，693 1，689 1，692 1，695 1，695 0.14 8 邻二甲苯 1，987 1，981 1，982 1，964 1，980 1，948 0.75 9 苯乙烯 1，227 1，247 1，193 1，193 1，195 1，183 2.08 10 1，2-二乙基苯 1，530 1，552 1，509 1，663 1，537 1，537 3.53 11 二乙烯苯 519 548 569 571 524 533 4.13 2.4实际样品测试及加标回收率结果 按照1.3的前处理方法，分析某市售固体维生素保健品，得到色谱图如图3所示。对实际样品加标，加标浓度为校准曲线浓度级别3，重复3次，实际样品中11种溶剂残留溶剂浓度及加标回收率见表4. 图3 实际样品色谱图 表4 实际样品中残留溶剂浓度和加标回收率((n=3) No. 化合物 浓度 加标浓度 (ug/mL) 检测平均浓度 (ug/mL) 平均回收率 RSD% 1 正己烷 N.D 0.6301 0.506 80.3 2.83 2 甲醇 N.D 25.07 25.914 103.4 1.97 3 氯仿 N.D 6.552 6.574 100.3 0.80 4 甲苯 N.D 0.50125 0.502 100.1 0.94 5 异丁醇 N.D 6.194 6.412 103.5 3.20 6 对二甲苯 N.D 0.5049 0.507 100.4 0.79 7 正丁醇 N.D 6.0405 6.517 107.9 6.42 8 邻二甲苯 N.D 0.5081 0.515 101.3 1.65 9 苯乙烯 N.D 0.539 0.533 98.9 2.91 10 1，2-二乙基苯 N.D 0.6176 0.631 102.2 1.68 11 二乙烯苯 N.D 0.50925 0.415 81.6 6.82 备注：N.D表示未检出。 结论 本文参考《保健食品卫生学理化检验规范》建立了顶空-气相色谱仪检测保健品中11种残留溶剂的方法，分析结果表明：在校准曲线浓度范围内，各化合物线性相关系数均在0.998以上，线性良好。校准曲线浓度级别1标准溶液重复分析6次，峰面积相对对准偏差均小于5%，重复性良好。对实际样品进行测试，11种溶剂均未检出，加标实验回收率为80%~110%，3次加标实验相对标准偏差小于7%。此方法可用于保健品中11种溶剂残留的检测。 岛津应用云 本文建立了顶空-气相色谱仪检测保健品中11种残留溶剂的方法，分析结果表明：在校准曲线浓度范围内，各化合物线性相关系数均在0.998以上，线性良好。校准曲线浓度级别1标准溶液重复分析6次，峰面积相对标准偏差均小于5%，重复性良好。对实际样品进行测试，11种溶剂均未检出，加标实验回收率为80%~110%，3次加标实验相对标准偏差小于7%。此方法参考《保健食品卫生学理化检验规范》中11种溶剂残留检测方法，实际测试结果满足规范中要求。