饮料中溴酸盐、亚硝酸盐、溴化物检测方案(离子色谱仪)

饮品行业溴酸盐、亚硝酸盐、溴化物 IC 检测应用方案 青岛盛瀚色谱技术有限公司 1背景 长期以来，食品、饮用水等行业对溴酸盐、亚硝酸盐等有毒有害甚至致癌物质的检测一直保持高度的重视。比如，许多饮品生产厂家对产品工艺各环节和成品都要进行亚硝酸盐的质控，瓶装饮用水还需要对溴酸盐、溴化物含量进行检测。 快检设备因价格低廉、携带方便、测试时间短等优势而被大量使用，但随之而来的问题是快检设备灵敏度不高，对 ppb、亚 ppb 级别的上述目标物质检测无能为力，且稳定性表现一般。相比之下，离子色谱对溴酸盐、亚硝酸盐、溴化物等可电解的无机阴离子检测灵敏度优异(亚ppb级)，稳定性良好且可实现同时检测，几乎不需要前处理操作，整个分析时间保持在20分钟以内。因此，饮用水或饮品厂家慢慢将目光转向离子色谱。 盛瀚 CIC-D160 型离子色谱仪搭配氢氧根体系色谱柱均可实现对亚 ppb 级的溴酸盐、亚硝酸盐、溴离子的有效检定，检测稳定性和可靠性一流。D160 曾入围2014“科学仪器优秀新产品”，并于日前斩获2019“科学仪器行业年度用户青睐仪器”奖项，备受用户好评。已在娃哈哈、统一、崂山矿泉水等饮品公司及华测、谱尼等第三方检测机构使用。 2分析条件 仪器CIC-D160(自动量程) 仪器 CIC-D160 色谱柱 SH-AP-1 淋洗液 15 mMKOH (EG) 流速 0.7 ml/min 柱温 35℃ 柱压 11.3 MPa 抑制电流 50 mA 进样量 200 uL 3标准谱图 minl 22 ·日L6LI Z66 uS/cm 1.8 -1.7 1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1 0.9 0.8 0.7 0.62 10ppb 溴酸盐、亚硝酸盐、溴化物混标谱图 4噪声与检出限 未进井时运行30分钟下获得仪器噪声 0.397 nS/cm， 最低定量检出浓度为0.4ppb 混标检出谱图及结果如下所示。各物质的仪器检出限根据公式检出限公式3×浓度x噪声-可获得。 峰高 溴酸盐检出限 =0.19ppb；2.497 3×0.4×0.397亚硝酸盐检出限=0.06ppb；7.933 1 7.587 BrO3 0.4 22490 2184 8.31 2 9.993 NO2 0.4 99798 8687 5.79 3 11.877 Br 0.4 36461 2812 0.00 4标线与稳定性 4.1标准曲线 分别配制 1ppb、2ppb、4ppb、8ppb、10ppb的混标溶液(BrO3、NO2、Br)，同样条件下进样测试，以峰面积定量，得到标准曲线分别如下图所示。 硝酸盐、亚硝酸盐、溴化物的线性相关系数皆在三个9以上。 4.2稳定性测试 1ppb 混标溶液重复五针进样，结果如下， RSD 值均低于3%。 表 11ppb 混标出峰面积重复性结果 样品名称 BrO3 NO2 Br 1ppb 混标(20200415 10；59；42) 59210 204913 95008 1ppb混标(20200415 13；00；21) 57591 209047 99261 1ppb混标(20200415 13；21；37) 57539 210729 99101 1ppb 混标(20200415 13；44；13) 58350 198487 92719 1ppb 混标(20200415 14；06；04) 60490 214438 97603 平均值 58636 207523 96738 标准偏差 1240 6101 2821 相对标准偏差 RSD (%) 2.11 2.94 2.92 5精密度 方法：以纯水为空白，加标 1ppb 得到a溶液；以a溶液为空白，加标 2ppb，得到b溶液；以b溶液为空白，加标 5ppb， 得到c溶液，分别计算a、b、c加标回收率。 实验结果如下： (1)以超纯水为空白，加标 1ppb得到 a溶液。计算BrO3、NO2、Br加标回收率分别为：98.75%、103.9%、103.4%(数据如下)。 注：空白超纯水中 BrO3、NO2、Br均未检出，浓度为0。 序号 保留时间名称 浓度 峰面积 峰高 理论塔板数有效塔板数 1 7.593 BrO3 0.9875 58028 5976 14268 0 2 10.007 NO2 1.039 207997 19466 20467 1191 3 11.890 Br 1.034 97790 6847 16172 2112 (2)以a溶液为空白，加标 2ppb， 得到b溶液，计算BrO3、NO2、Br加标回收率分别为：98.65%、94.00%、104.8%(数据如下)。 注：按照上述加标方法，空白溶液 a 中 BrO3、NO2、Br的浓度取 1ppb. 0.64 2 4 6 8 10 12 14 16 18 min 序号 保留时间名称 浓度 峰面积 峰高 理论塔板数有效塔板数 1 7.540 BrO3 2.973 179523 17892 13177 0 2 9.940 NO2 2.88 523588 41102 14207 828 3 11.810 Br 3.096 311677 21586 15611 2041 (3)以b溶液为空白，加标 5ppb， 得到c溶液。计算BrO3-、NO2-、Br-加标回收率分别为：96.32%、97.28%、100.2%(数据如下)。 注：按照上述加标方法，空白溶液b 中 BrO3-、NO2-、Br-的浓度取 3ppb。 0.64 2 6 8 10 12 14 16 igmin 序号 保留时间名称 浓度 峰面积 峰高 理论塔板数有效塔板数 1 7.510 7.816 475879 48637 13747 0 2 9.900 7.864 1378025 112345 15201 886 3 11.770 8.012 821403 57830 16023 2099 6产品测试 使用本公司 IC 进行某品牌产品水的亚硝酸盐检测对比， IC 检测实际谱图及结果如下： 0.7 序号 保留时间名称 浓度 峰面积 峰高 峰分离度 1 7.533 Br03 0 0 0 2 9.837 NO2 3.281 592284 52872 5.56 3 11.683 Br 4.338 440430 31971 0.00 7盲样测试 为考察盛瀚离子色谱的可靠性，某品牌饮品厂用无亚硝酸盐产品水加标制得盲样，然后再由本公司IC验证，6个样品的测试结果如表2所示。可以看到检测值与样品中的实际真值最大偏差低于1.3%，按加标回收率统计其回收率数值也全都接近100%，仪器性能得到客户认可。 表2亚硝酸盐盲样检测结果 样品编号 客户加标/ppb 检测值/ppb 浓度偏差/ppb 相对偏差/% 3.5 3.521 0.021 0.6 2 7.5 7.598 0.098 1.3 3 15.0 15.32 0.32 2.1 4 5.0 5.064 0.064 1.28 5 0 0.068 0.068 6 10.0 10.08 0.08 0.8 8结论 对于市场上各种饮品有关溴酸盐、亚硝酸盐、溴化物等 ppb 级目标物质的检测，盛瀚离子色谱不仅能准确检出，而且稳定性、可靠性优异，可协助相关饮品公司加强对上述有毒物质的含量监控。 长期以来，食品、饮用水等行业对溴酸盐、亚硝酸盐等有毒有害甚至致癌物质的检测一直保持高度的重视。比如，许多饮品生产厂家对产品工艺各环节和成品都要进行亚硝酸盐的质控，瓶装饮用水还需要对溴酸盐、溴化物含量进行检测。快检设备因价格低廉、携带方便、测试时间短等优势而被大量使用，但随之而来的问题是快检设备灵敏度不高，对ppb、亚ppb级别的上述目标物质检测无能为力，且稳定性表现一般。相比之下，离子色谱对溴酸盐、亚硝酸盐、溴化物等可电解的无机阴离子检测灵敏度优异（亚ppb级），稳定性良好且可实现同时检测，几乎不需要前处理操作，整个分析时间保持在20分钟以内。因此，饮用水或饮品厂家慢慢将目光转向离子色谱。盛瀚CIC-D160型离子色谱仪搭配氢氧根体系色谱柱均可实现对亚ppb级的溴酸盐、亚硝酸盐、溴离子的有效检定，检测稳定性和可靠性一流。D160曾入围2014“科学仪器优秀新产品”，并于日前斩获2019“科学仪器行业年度用户青睐仪器”奖项，备受用户好评。已在娃哈哈、统一、崂山矿泉水等饮品公司及华测、谱尼等第三方检测机构使用。