甘草中Cu、Mn、Ni等多种金属元素检测方案(无机质谱仪(Inorganic-MASS))

SSL-CA14-575Excellence in Science Excellence in ScienceICPMS-038 岛津全球应用技术开发支持中心上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996http：//www.shimadzu.com.cn ICPMS-2030 测定中药材甘草中多种金属元素的含量 ICPMS-038 摘要：本文使用岛津ICPMS-2030型电感耦合等离子体质谱仪测定中药材甘草中多种金属元素的含量。实验结果表明，该方法操作简单，定量准确，线性范围宽， RSD<4.5%， 线性相关系数>0.9995，加标回收率在87%~110%之间，可满足中药材甘草中多种金属元素高低含量的同时分析。 关键词：中国药典中药材甘草 ICPMS-2030 金属元素 甘草是一种补益中草药。对人体很好的一种药，气微，味甜而特殊。功能主治清热解毒、祛痰止咳、脘腹等。对于中药市场的检查发现，市场上的甘草存在硫熏、细菌、重金属超标等问题，达不到药用要求，甚至出现 伪品，冒充甘草出售。所以对于中药材甘草中金属的测定非常重要。 本文采用岛津新品电感耦合等离子体质谱仪ICPMS-2030 测定了中药材甘草中多种金属元素含量。 1.1仪器 岛津ICPMS-2030 电感耦合等离子体质谱仪 1.2实验器皿及试剂 实验所用器皿分别为塑料或玻璃材质，使用硝酸溶液(1+1)浸泡24小时后，用去离子水冲洗，干燥备用；实验所用 HNO，为优级纯试剂，实验用水为超纯去离子水。 1.3样品的采集和样品前处理 称取0.5 g(精确至0.0001 g)试样于聚四氟乙烯微波消解罐中，加入6mLHNO，， 盖上消解罐盖，放入微波消解仪消解。消解结束后冷却至室温，打开密闭消解罐，将消解液转移至50mL容量瓶中，用超纯水定容至刻线，摇匀，待测。 1.4仪器参数 等离子体参数： 雾化器类型：同心 高频功率：1.2kW 雾室温度：5℃ 辅助气流速：1.1L/min 高频频率：27.12 MHz 矩管类型： Mini 碰撞池参数： 雾化室：旋流 碰撞童种类： He 采样深度：5.0mm 池电压：-21V 等离子体气流速：8.0L/min 碰撞气流速：6.0 mL/min 载气流速：0.7L/min 能量过滤器电压：7.0V 结果与讨论 2.1定性分析结果 样品No. 样品分类 样品名 分析日期和时间 样品No. 样品分类 样品名 Ni定性ug/L Re定性ug/L Sm定性 ug/L Rh 定性ug/L Sn定性 ug/L Ru定性ug/L Sr 定性ug/L Ta定性 ug/L Sb定性ug/L Sc定性ug/L Tb定性ug/L Pt 定性ug/L Se Si定性ug/L Te Th 定性ug/L 1 UNK blank 定性ug/L (0.22)+ 定性 ugL Lu 定性ug/L (0.11)+ ug/L <27 (0.15)+ (28)+ ug/L <0.0078 定性ug/L 定性ug/L Au定性ug/L B定性ugl 定性ug/L Be定性 ugL Bi 定性 ug/L 1 UNK blank 0.026 (0.72)+ <0.084 <0.0035 (0.74)+ <0.0044 <2.0 <0.47 (0.046)+ (0.0015) (0.062) ：5.0 <0.039 (0.23)+ 2 UNK 1# (0.036)+ (0.32)+ 1500+ <0.0035 (1.0)+ <0.0044 <2.0 <0.47 (0.026)+ (0.0075) 25+ 190+ <0.039 (0.23)+ TI 定性ug/L Tm 定性ug/L U 定性ug/L V 定性ug/L 样品名 W Br 定性ug/L Y 定性ug/L Yb 定性ug/L Ce Zn 定性ug/L Co定性ug/L Zr 定性ug/L Cr Cs 定性ug/L 定性 ug/L 定性ug/L 定性 ug/L <0.0051 =0.0038 <0.00072 0.050 (0.049)+ (0.37)+ <0.013 定性ug/L (0.60)+ (1.2)+ (0.0068) 0.0038 (0.011) (0.36)+ blank (0.066) (8.6)+ (0.44)+ <0.013 (0.0090)+ 73+ <0.024 (1.2)+ (0.24)+ <0.013 2 UNK 1# <4.7 42000+ <0.043 (0.48)+ (59000) (0.22) (0.60)+ (0.043)+ 2.2定性结果判断 [方法开发助手]大大简化了分析方法的创建过程，即使是第一次分析样品，也只需选择测定的目标元素，然后使用一个代表性的样品进行定性分析，方法开发助手会根据全元素定性数据，自动选择最佳的质量数和内标元素，并自动给出校正曲线样品的浓度范围，2分钟内即可完成分析方法的创建。(如果使用在线内标组件，配置的内标元素浓度一般为推荐的内标浓度的10倍) 2.3标准曲线溶液配制 配制介质为 1%HNO， 的A1、Ba、Co、Cu、Fe、Mn、Ni、Se、Ti、V元素不同浓度标准溶液于 50 mL 容量瓶中，配制浓度如表2所示。根据方法开发助手提供的内标信息，选择内标元素Ge、In、Sc， Ge、Sc 浓度均为 500 ug/L，In 浓度为 50 ug/L， 采用内标组件在线添加。 表1标准溶液浓度及分析质量数 元素 质量数 标准曲线浓度(ug/L) (amu) STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 STD6 STD7 Al 27 0.00 -- -- 10.00 50.00 250 1000 Ba 137 0.00 -- 0.80 4.00 20.00 100.00 -- Co 59 0.00 0.20 1.00 5.00 -- -- -- Cu 65 0.00 -- 1.60 8.00 40.00 200 -- Fe 56 0.00 -- -- 10.00 50.00 250 1000 Mn 55 0.00 -- 1.60 8.00 40.00 200 -- Ni 60 0.00 1.00 5.00 25.00 -- -- -- Se 78 0.00 0.40 2.00 10.00 -- -- -- Ti 47 0.00 -- -- 10.00 50.00 250 1000 51 0.00 0.20 1.00 5.00 -- -- -- 注：以上元素均采用氦气碰撞模式 2.4部分元素标准曲线如下： 图111AAl元素的标准曲线 r=1.00000 图2 Ba元素的标准曲线 r=0.99999 图3Fe元素的标准曲线 r=0.99993 图4Mn元素的标准曲线 r=0.99994 2.5部分元素质量轮廓图 质谱分析存在着同量异位素干扰、多原子离子干扰、难熔氧化物干扰、双电荷离子干扰和基体干扰等多种类型的干扰因素。ICPMS-2030 的八极杆碰撞池通过引入氦气碰撞，，可以有效地消除多原子离子干扰、难熔氧化物干扰和双电荷离子干扰。当分析结果异常，需要经验去识别甄选时，岛津LabSolutions ICPMS 软件具有独特的“诊断助手”功能，可根据各元素的质量灵敏度、等效背景浓度、干扰情况等因素综合判断，对结果做出“Best”，'“Good”和“NG”的判断，并给出相应的诊断依据，可大大提高分析效率并保证分析结果的准确性。 图55Al元素质量轮廓图 图6Ba元素质量轮廓图 kcps Cu：65 kcps V：51 图7 Cu元素质量轮廓图 图8V元素质量轮廓图 2.6方法检出限 按照实验方法对标准曲线空白的分析元素进行11次测定，以结果的3倍标准偏差所对应的浓度值作为仪器检出限，并根据样品处理方法计算方法检出限，结果列于表2。 表2方法检出限 元素 仪器检出限(ug/L) 方法检出限(mg/kg) Al 0.24 0.024 Ba 0.008 0.0008 Co 0.007 0.0007 Cu 0.045 0.005 Fe 0.068 0.007 Mn 0.011 0.001 Ni 0.004 0.0004 Se 0.051 0.005 Ti 0.033 0.003 V 0.0007 0.00007 2.7样品分析结果及加标回收率 使用 ICPMS-2030直接测定中药材甘草样品中多种金属元素的含量，并进行加标回收实验。实验结果见表3。 表3甘草分析结果 元素 校正内标 测定结果 样品含量 加标浓度 测定结果 RSD(%) 加标回收率 (ug/L) (pg/g) (ug/L) (ug/L) (n=3) (%) Al 45Sc 209 20.9 125 336 0.64 102 Ba 115In 16.0 1.60 50 66.4 0.54 101 Co 72Ge 2.01 0.20 0.5 2.57 1.07 110 Cu 72Ge 69.6 6.96 100 169.6 0.52 96.4 Fe 45Sc 297 29.7 125 421 0.62 99.2 Mn 45Sc 56.6 5.66 100 154 0.32 97.4 Ni 72Ge 6.64 0.66 2.5 9.19 0.76 102 Se 72Ge ND -- 1.0 0.87 -- 87 Ti 45Sc 7.47 0.75 125 134 4.36 101 45Sc 0.439 0.04 0.5 0.961 1.19 104 结论 使用岛津公司新品 ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪测定了中药材甘草中的多种金属元素含量，使用ICPMS-2030定性功能并结合智能化软件中的方法开发助手大大简化了分析方法的创建过程。该方法具有灵敏度高，检出限低，精密度高，分析速度快，操作简单，可行性高等特点，可以完全满足药典规定的甘草中多种金属元素准确分析的要求。 使用岛津ICPMS-2030型电感耦合等离子体质谱仪测定中药材甘草中多种金属元素的含量。实验结果表明，该方法操作简单，定量准确，线性范围宽，RSD<4.5%，线性相关系数>0.9995，加标回收率在87%～110%之间，可满足中药材甘草中多种金属元素高低含量的同时分析。