甘草中砷检测方案(ICP-AES)

SSL-CA14-409 Excellence in ScienceLCMSMS-006 ICPMS-2030测定中药材甘草中砷、镉、铜、汞、铅元素的含量 ICPMS-006 摘要：参考《中国药典2015版》，使用岛津ICPMS-2030型电感耦合等离子体质谱仪测定中药材甘草中砷、镉、铜、汞和铅元素的含量。实验结果表明，该方法操作简单，定量准确，线性范围宽，加标回收率在98.6~101%之间，可满足中药材甘草中多种金属元素高低含量的同时分析。 关键词：中国药典中药材甘草 ICPMS-2030 金属元素 2015版药典中药材中砷、镉、铜、汞和铅重金属检查品种涉及到丹参、水蛭、甘草、白芍、牡蛎、阿胶、昆布、金银花、珍珠、枸杞子、海螺融、海藻、蛤壳、黄芪、蜂胶等15种中药材品种。 甘草是一种补益中草药。对人体很好的一种 药，气微，味甜而特殊。功能主治清热解毒、 祛痰止咳、脘腹等。对于中药市场的检查发 现，市场上的甘草存在硫熏、细菌、重金属超标等问题，达不到药用要求，甚至出现伪品，冒充甘草出售。所以对于中药材甘草中砷、镉、同、汞和铅重金属的测定非常重要。 本文参考《中国药典2015版》，采用岛津新品电感耦合等离子体质谱仪ICPMS-2030测定了中药材甘草中重金属元素含量。 1.1仪器 岛津 ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪 1.2 实验器皿及试剂 实验所用器皿分别为塑料或玻璃材质，使用硝酸溶液(1+1)浸泡24小时后，用去离子水冲洗，干燥备用；实验所用HNO3为优级纯试剂，实验用水为超纯去离子水。 1.3样品的采集和样品前处理 称取0.3g(精确至0.0001g)试样于聚四氟乙烯微波消解罐中，加入6mLHNO3， 盖上消解罐盖，放入微波消解仪消解。消解结束后冷却至室温，打开密闭消解罐，将消解液转移至50mL容量瓶中，用超纯水定容至刻线，摇匀，待测。 1.4仪器参数 等离子体参数： 高频功率：：11.2kW等离子体气流速：8.0L/min辅助气流速：1.1.1L/min载气流速：0.7 L/min矩管类型：Mini雾化器类型：同心雾化室：旋流雾室温度：5℃采样深度：5.0mm高频频率：27.12MHz 碰撞池参数： 碰撞气种类： He 碰撞气流速：6.0mL/min池电压：-21V 能量过滤器电压：5.0V 结果与讨论 2.1标准曲线溶液配制 配制介介为 1% HNO3 的As、Cd、Cu、Hg、Pb 元素不同浓度标准溶液于 50 mL 容量瓶中，配制浓度如表2所示，内标元素 In、Rh浓度均为 10 ug/L， Ge 浓度为 50 ug/L。为保持 Hg元素的稳定性，标准溶液中添加有浓度为 1 mg/L 的 Au 元素。 表1.标准溶液浓度及分析质量数 元素 质量数 标准曲线浓度(ug/L) (amu) STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 STD6 As 75 0 1 10 30 -- Cd 114 0 0.1 0.5 1 3 5 Cu* 65 0 10 50 100 300 Hg 202 0 0.1 0.5 1 1.5 2 Pb 206 0 1 5 10 30 50 注：*为使用氦气碰撞模式 2.2部分元素标准曲线如下： 图1As元素的标准曲线 r=1.00000 图2Cd元素的标准曲线 r=1.00000 图3Hg元素的标准曲线 r=0.99996 图 4 Pb元素的标准曲线 r=0.99993 2.3部分元素质量轮廓图 质谱分析存在着同量异位素干扰、多原子离子干扰、难熔氧化物干扰、双电荷离子干扰和 基体干扰等多种类型的干扰因素。ICPMS-2030的八极杆碰撞池通过引入氦气碰撞，可以有效地 LCMSMS-006消除干扰。当分析结果异常，需要经验去识别甄选时，岛津LabSolutions ICPMS软件具有独特的“诊断助手”功能，19可根据各元素的质量灵敏度、等效背景浓度、干扰情况等因素综合判断，对结果做出“Best”，“Good”和“NG”的判断，并给出相应的诊断依据，可大大提高分析效率并保证分析结果的准确性。 kcps Cd：114 图5As元素质量轮廓图 图6Cd元素质量轮廓图 kcps Pb：206 图7Hg元素质量轮廓图 图 8Pb 元素质量轮廓图 2.4方法检出限 按照实验方法对标准曲线空白的分析元素进行10次测定，以结果的3倍标准偏差所对应的浓度值作为仪器检出限，并根据样品处理方法计算方法检出限，结果列于表2。 表2方法检出限 元素 仪器检出限(ug/L) 方法检出限(mg/kg) Cu* 0.002 0.0003 0.001 0.0002 0.06 0.01 0.003 0.0005 0.003 0.0005 注：E：*为使用氦气碰撞模式 2.5样品分析结果及加标回收率 使用 ICPMS-2030 直接测定中药材甘草样品中重金属元素的含量，并进行加标回收实验。实验结果见表3。 表3.甘草分析结果 元素 校正内标 测定结果 样品含量 加标浓度 测定结果 RSD(%) 加标回收率 (ug/L) (ug/g) (ug/L) (ug/L) (n=3) (%) As 74Ge 0.50 0.08 10 10.60 0.32 101 Cd 115In 0.02 0.003 1 1.02 0.47 100 Cu* 74Ge 40.4 6.73 100 139 2.56 98.6 Hg 115In -- <0.0005 1 1.00 1.00 100 Pb 115In 0.30 0.05 10 10.2 3.11 99 注： *为使用氦气碰撞模式 结论 使用岛津公司新品 ICPMS-2030 电感耦合等离子体质谱仪测定了中药材甘草中的 As、Cd、Cu、Hg 和 Pb 金属元素含量，加标回收率在98.6%~101%之间。该方法具有灵敏度高，检出限低，精密度高，分析速度快，操作简单，可行性高等特点，可以完全满足药典规定的甘草中多种金属元素准确分析的要求。 岛津全球应用技术开发支持中心 马晓玲上海分析中心 Email： sshmxl@shimadzu.com.cn 咨询电话：海市淮海西路红坊E楼http：//www.shimadzu.com.cn 参考《中国药典 2015版》，使用岛津ICPMS-2030型电感耦合等离子体质谱仪测定中药材甘草中砷、镉、铜、汞和铅元素的含量。实验结果表明，该方法操作简单，定量准确，线性范围宽，加标回收率在98.6~101%之间，可满足中药材甘草中多种金属元素高低含量的同时分析。