红菇中铜、镉、锌检测方案(电化学工作站)

龙 岩 学 院 学 报JOURNAL OF LONGYAN UNIVERSITY2007年 6月第25卷 第3期Junee2007Vol.25 No.3 线性扫描极谱法连续测定红菇中的铜、镉、锌 丘则海，周云龙 (龙岩学院化学与材料工程系 福建龙岩 364000) 摘要：在0.4mol·LNH·HO- NH，CI缓冲溶液中(pH=9.19)，用线性扫描极谱法连续测定了红菇中 Cu、Cd、Zn三种微量元素的含量。研究结果表明：Cu²、Cd、Zn²t的峰电位分别为-0.45V (vs·SCE)、-0.79V(vs·SCE)、-1.33V(vs·SCE)；线性范围分别为1.3×105~1.5×10 mol·L1、2.5×105~5.0×104 mol·L：1、2.5×055.0×0mol·L1；检出限分别为 0.006ug/mL、0.005ug/mL、0.006ug/mL，回收率分别为 97.0~100.5%、98.4~102.0%、96.5~102.6%。此方法准确、简便、快速、灵敏度高。 关键词：红菇；极谱连续测定；铜；镉；锌 红菇是一种野生稀有珍贵的菇品，分布于江苏、江西、福建、广西、四川、云南等地，富含蛋白质、多种维生素和人体必需的微量元素，是富有特色的调味佐料和佳肴，也可药用。红菇的菌丝不能分离，至今无法进行人工栽培，日见珍贵。在对红菇这一具有地域特色的天然绿色食品的开发和利用中，产品的质量控制尤为重要，对其中的微量元素进行分析有着重要的意义1-41。本文采用极谱法对福建梅花山保护区出产的红菇中所含的三种微量元素铜、镉、锌进行了测定，而且相对于原子吸收及其他分析方法而言，极谱分析方法成本较低、操作简便、灵敏度高、能获得满意的结果 仪器与试剂 1.1 仪器与试剂 LK98BⅡ型微机电学分分析系统(天津市兰力科化学电子高技术有限公司，中国科学院研究生院应用化学研究所)； LK98A型电极工作台(天津市兰力科化学电子高技术有限公司)； WS-992 型静汞电极(山东济宁万寿万盛分析仪器有限公司)；PHS-3CT型数字 PH计(上海伟业仪器厂)。 5.0×0mol·L'Cu²标准溶液；5.0×0mol·LCd标准溶液；5.0×10mol·LZn2标准溶液，实验用水为二次蒸馏水，所用试剂均为分析纯。 1.2 试验方法 取适量的 Cu、Cd²、Zn²标准溶液于 10mL比色管中，加入 2mol·L-NH-NH，Cl缓冲溶液2.0mL， 加入0.6g无水Na，SO， 用蒸馏水稀释至刻度，混匀，静置 20min 后，移入电解池，于三电极体系中，起始电位在-0.30V，终止电位为-1.80V，扫描速度为 0.800V/s进行阴极化扫描，分别记录-0.45V(vs·SCE)、-0.79V(vs·SCE)、-1.33V(vs·SCE)处Cu²、Cd²、Zn²+的一次微分极谱峰电流。 1.3 样品处理 1.3.1 干法消化 取红菇样品在60℃恒温数小时烘干后，粉碎，准确称取 10.00g， 置于瓷埚内在低温电热板上碳化至无烟，放入马福炉中，逐渐升温至400℃，保持5h至样品呈白色，取出冷却，加入5mL HNO使其溶解，加水定容于 100mL容量瓶中备用。 1.3.2 湿法消化 准确角取粉碎样品2.000g于 500mL锥形瓶中，加入HNO-HCIO(4+1)混酸 5mL用小漏斗作盖，放置过夜，在调温电热板上加热，使样品充分消化至溶液透明，继续加热至高氯酸烟雾冒尽，冷却，用3.0mol·L·HCl洗至50mL容量瓶中，并稀释至刻度。 2 结果与讨论 2.i 底液及其浓度选择 分别实验了HAc-NaAc 和 NH·HO-NHCl 以及 HCl三种底液中的极谱行为，结果表明：在NH·HO-NHCl缓冲液的底液中，灵敏度高，波形好。分别试验了 NH·HO-NHC156缓冲溶液浓度在0.1~0.5 mol·L'之间时对峰电流和峰电位的影响，随着NH·HO-NHCl缓冲溶液浓度的增大，峰电流增大，峰形变尖锐，分辨率好，0.4mol·L1后基本稳定，试验选择0.4mol·L·NH·HO-NHCl缓冲溶液(pH9.19)，用Na，SO， 除去溶液中的溶解氧。线性扫描极谱曲线如图1所示，Cu²+、Cd²+、Zn²的峰电位分别为-0.45V、-0.79V、-1.33V，对应的一次微分线性扫描极谱如图2所示。 2.2 体系的稳定性及重现性 取 2.5×10-mol·L-Cu²+，3.5×10-mol·L-'Cd²+，3.5×10-5mol·L'Zn²，2mol·L'NH·HO-NHCl 缓冲溶液2.0mL， 加入0.6g 无水Na，SO，在 24h内，峰电流和峰电位基本不变，体系的稳定性较好。Cu²进行10 次测定 RSD 为 0.86%， Cd² ( 收稿日期：200611一28 ) ( 作者简介：丘丘海(1970一 - )，男，福建龙岩人，助理实验师，主要研究方向：实验教学与研究。 ) 进行 10次测定 RSD 为 1.99%，Zn²进行 10 次测定 RSD 为1.25%，方法的重现性较好。 图1铜、镉、锌的线性扫描极谱图 2.5×105mol·LCu²，3.5×10mol·LCd²， 3.5×10mol·LZn ，0.4mol·LNH·HO-NHCl， 0.6gNazSO 2.3 线性范围及检出限 在试验条件下，一次微分线性扫描峰电流与浓度的关系为：Cu²浓度在1.3×05~1.5×0mol·L范围内与峰电流呈良好的线性关系，线性方程为Ip=1.0214+5907.96C (mol·L")，(r=0.9998)，检出限为0.006ug/ml；Cd²浓度在2.5×05mol·L5.0×0mol·L1范围内与峰电流呈线性关系，线性方程为 Ip=1.14829+39115.8C(mol·L)，(r-0.9997)，检出限为 0.005ug/ml；Zn²浓度在 2.5×10mol·L--5.0×10mol·L范围内与峰电流呈线性关系，线性方程为 Ip=1.74680+30782.3C(mol·Ll)， (r=0.9996)，检出限为 0.009ug/ml。 2.4 测定结果及回收试验 分别测定了干法消化和湿法消化的红菇样品，结果列于表1，测定结果的重现性好，同时在样品中进行加入标准回收试验，铜回收率为97.0~100.5%；镉回收率为98.4~102.0%；锌回收率为96.5~102.6%。回收率较为满意。 图2铜、镉、锌的一次微分极谱图 2.5×10mol·LCu，3.5×10mol·LCd²， 3.5×0mol·L'Zn²， 0.4mol·L'NH，·HO-NH，Cl， 0.6gNazSO 3 结论 本文采用线性扫描极谱法连续测定了红菇中的的、镉、锌三种微量元素的含量，产于福建梅花山原始森林的红菇中微量元素铜、锌的含量较高，有害元素镉的含量远远低于食品卫生标准，分析方法具有成本较低、操作简便、快速，灵敏度高等特点，可用于食品中铜、镉、锌的连续测定。 ( 参考文献： ) ( [1]居红芳.核桃仁和山木耳中铜、锌的连续测定[].食 品科学，2005(3)：189-191. ) ( [2]陈爱英，谢晓峰，徐娟，等.纳米Tio 集集-单扫描极谱法测定银杏中痕量镉含量的研究[.食品科学，2005(4)： 215-217. ) ( [3]李巧云，闫月荣.单扫描示波极谱法连测五味子、秦 蘑中的铜和锌[].分析实验室，2000(1)：51-53. ) ( [4]周享春，周智敏.单扫描极谱法测定罐装水果中微 量锡[].化学研究，2005(6)：66-67. ) ( [5]王百文，张榕，康妍，等.单扫描极谱法测定食品中 的铅[].食品科学，2004(8)：149. ) [6]宗水珍，史建兰.单扫描示波极谱法连续测定施尔康和金施尔康中的锌铁锰[].微量元素与健康研究，2003(12)：52-53. 表1铜、镉、锌的测定结果 样品处理 测量元素 测量结果(mg/kg) 平均值(mg/kg) RSD 干法 Cu 135.23；135.22；135.23；135.23；135.24；135.23 135.23 0.0046 Cd 30.01； 330.02；30.01；30.00； 30.01；30.02 30.01 0.025 Zn 156.93；156.94；156.94；156.93；156.92；156.94 156.93 0.0056 Cu 134.99；134.99；134.98；134.99；134.98；135.00 134.99 0.0046 湿法 Cd 28.98： ； 28.97；28.99； 28.98； 28.98： 28.99 28.98 0.026 Zn 155.98；155.98；155.99；155.99；155.97；155.99 155.98 0.0057 Continuous Deter mination of Cu， Cd and Zn in Russule by Polarographic Analysis QIU Ze-hai， ZHOU Yun- long Abstract： In this paper， a method for the determination of Copper， Cadmium， and Zinc continuously in russule by linearsweeping polarography with 0.4mol·L-NH，·HO- NHCl as buffer solution is described.The results show that the maximumelectric potential is -0.45 V for Copper， -0.79V for Cadmium and-1.33V for Zinc. The peak heights are linearly proportional tothe concentration of Copper over the range of 1.3×0-1.5×10mol·L， 2.5×05-5.0×04mol·Lfor Cadmium and 2.5×10-5~5.0×10mol·Lfor Zinc. The detection limits are 0.006ug/ mL for Copper， 00.005 ug/mL for Cadmium and 0.006ug/mL forZinc. The recovery ratios are in the range of 97.0~100.5% for Copper， 98.4~102.0 % for Cadmium and 96.5~102.6% for Zinc.This method features accuracy， simplicity and quickness and high sensitivity. Key words： russule； continuous polarographic determination； Copper； Cadmium； Zinc o China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http：//www.cnki.net