芹菜标准物质（GSB-26）中重金属（Ag、As、Cd、Cr、Hg、Ni和Pb）检测方案(等离子体质谱)

SSL-CA14-648Excellence in Science Excellence in ScienceICPMS-051 上海市徐汇区宜宜路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996http：//www.shimadzu.com.cn ICP-MS测定蔬菜中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍元素含量 ICPMS-051 摘要：参考食品安全地方标准《DBS52/020-2016食品安全地方标准食品中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍的测定电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)》，利用岛津电感耦合等离子体质谱仪，测定了芹菜中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银和镍元素的含量。实验结果表明，各元素线性关系良好的，相关系数均大于 0.9995， 样品测定 RSD小于 3.0%，方法检出限为 0.00029~0.019 mg/kg， 芹菜标准物质(GSB-26)测定结果与标准值一致。 食品中重金属和类金属含量共有50多种，从营养 食品安全地方标准作为食品安全国家标准的补充，学的角度，可分为必需元素、非必需元素和有毒元素三 《食品安类。有毒元素极其小剂量即可导致机体呈现毒性反应， 全法》颁布实施后，各地方卫生行政部门相继发布了并且其在人体中具有蓄积性，随着在人体蓄积量的增加， 百余项食品安全地方标准。本文参照食品安全地方标准机体会出现各种中毒反应(如汞、镉、铅、砷等)。食 DBS52/020-2016，使用岛津电感耦合等离子体质谱仪，品中重金属和类金属元素的检测，一方面可以评价食品 测定了芹菜中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍等元素的营养价值，另一方面可以了解食品污染情况，以防危 含量，仪器灵敏度高、线性范围广、抗干扰能力强，适害身体健康。 用于食品样品中元素的检测。 岛津 ICPMS-2030 电感耦合等离子体质谱仪 1.2实验器皿及式剂 实验所用器皿，均使用硝酸溶液(1+1)浸泡24小时后，用去离子水冲洗，干燥备用；实验用硝酸和双氧水均为优级纯；实验用水均为去离子水。 芹菜标准物质(GBW10048，中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所)，编号GSB-26。 1.3样品处理 称取0.5g(精确至0.0001 g)芹菜样品，于聚四氟乙烯微波消解罐中。加入5mL HNO，和3mL Hz0z，盖上消解盖，预消解2-3小时后，放入微波消解仪中消解，消解程序见表1。消解结束后冷却至室温，打开密闭消解罐，将消解液转移至50 mL 容量瓶中，加入0.1 mL 浓度为1000 mg/mL 的Au溶液，用超纯水定容至刻线，摇匀，待测。相同的方法制取空白样品和加标回收样品。 表11微波消解程序 消解程序 步骤 控制温度(℃) 升温时间 恒温时间 1 120 5 min 5 min 2 150 5 min 10 min 3 190 5 min 30min 1.4仪器参数 等离子体参数： 高频功率：1.2kW 雾室温度：5℃ 辅助气流速：1.1L/min 高频频率：27.12MHz 炬管类型： Mini 碰撞池参数： 雾化室：旋流 碰撞气种类： He 采样深度：5.0mm 池电压：-21V 等离子体气流速：8.0L/min 碰撞气流速：6.0mL/min 载气流速：0.7 L/min 能量过滤器电压：7.0V 雾化器类型：同心 结果与讨论 2.1标准曲线溶液配制 使用5%硝酸配制 Ag、As、Ba、Cd、Cr、Cu、Ni 和 Pb的混合标准溶液，使用Au浓度为 2 mg/L 的5%硝酸配制Hg的标准溶液，标准溶液浓度见表2。使用在线内标组件，内标元素为 Ge、In、 Tb和Bi， 浓度为 500 ug/L。 表2标准溶液浓度及分析元素质量数 分析元素 标准曲线浓度(ug/L) STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 STD6 STD7 STD8 107Ag 0 0.125 0.250 1.25 2.50 5.00 --- --- 75As 0 0.50 1.00 5.00 10.0 20.0 50.0 138Ba 0 0.50 1.00 5.00 10.0 20.0 50.0 100 111Cd 0 0.50 1.00 5.00 10.0 20.0 50.0 52Cr 0 0.50 1.00 5.00 10.0 20.0 50.0 202Hg 0 0.10 0.20 0.50 1.00 58Ni 0 0.50 1.00 5.00 10.0 20.0 50 100 208Pb 0 0.50 1.00 5.00 10.0 20.0 50.0 2.2部分元素标准曲线如下： 图1Ag元素的标准曲线 r-0.99974 图2As元素的标准曲线r=0.99994 图3|3Ni元素的标准曲线 r=0.99994 图41 FPb元素的标准曲线 r=0.99991 2.3元素质量轮廓图 下图为部分元素的质量轮廓图。 Cr52 图5As元素质量轮廓图 图6Cr元素质量轮廓图 图7Cd元素质量轮廓图 图8 Pb元素质量轮廓图 2.4方法检出限 按照实验方法分别对标准曲线空白和方法空白进行11次测定，以测定结果的3倍标准偏差计算仪器检出限和方法检出限，结果见表3。 表3仪器检出限和方法检出限 元素 仪器检出限(ug/L) 方法法出限(mg/kg) Ag 0.0027 0.0010 As 0.011 0.0013 Ba 0.011 0.0020 Cd 0.00028 0.00029 Cr 0.0080 0.0052 0.0023 0.00082 0.10 0.019 Pb 0.0035 0.0044 2.5样品分析结果 使用岛津 ICPMS-2030 测定了芹菜中Ag、As、Ba、Cd、Cr、Cu、Ni、Pb 和 Hg 的含量，测定了三个芹菜标准物质平行样，方法精密度 RSD 均小于3.0%，测定结果与标准值一致(见表4)。 表44标准品芹菜 (GSB-26)分析结果 元素 校正内标 测定结果 RSD(%) 样品含量 标准值 (ug/L) (n=3) (mg/kg) (mg/kg) 107Ag 159Tb 0.120 1.52 0.0121 (0.012) 75As 72Ge 3.61 1.07 0.362 0.39±0.08 138Ba 159Tb 188 0.89 18.9 17.3±2.3 111Cd 115In 0.886 1.42 0.089 0.092±0.006 52Cr 72Ge 12.2 0.6 1.23 1.35±0.22 202Hg 209Bi 0.165 0.82 0.0165 0.0146±0.0024 58Ni 72Ge 21.6 0.38 2.17 1.8±0.4 208Pb 209Bi 27.8 1.82 2.79 2.7±0.7 同时，进行加标回收实验以验证方法的准确性，实验结果表明，各元素加标回收率为71.7~114%，测定结果见表5。 表5力加标回收试验结果 元素 测定结果 RSD(%) 加标浓度 加标后结果 加标回收率 校正内标 (ug/L) (n=3) (ug/L) (ug/L) (%) 107Ag 159Tb 0.120 0.26 10 9.10 89.8 75As 72Ge 3.61 2.34 40 39.8 90.5 138Ba 159Tb 188 1.50 40 218 74.0 111Cd 115In 0.886 1.41 40 34.1 83.0 52Cr 72Ge 12.2 1.09 40 48.1 89.8 202Hg 209Bi 0.165 0.86 1.0 1.13 96.9 58Ni 72Ge 21.6 1.70 40 50.33 71.7 208Pb 209Bi 27.8 0.67 40 73.4 114.0 结论 使用岛津ICPMS-2030 电感耦合等离子体质谱仪，参照食品安全地方标准 DBS52/020-2016，测定了芹菜 GSB-26中 Ag、As、Cd、Cr、Hg、Ni 和 Pb等8种重金属元素的含量。实验结果表明，各元素线性关系良好的，相关系数均大于0.9995，样品测定 RSD 小于3.0%，样品回收率为71.7%~114%，方法检出限为 0.00029~0.019 mg/kg。该方法操作简单快速，精密度好，准确度高，适用于蔬菜样品中元素的检测。 岛津全球应用技术开发支持中心 使用岛津ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪，参照食品安全地方标准DBS52/020-2016，测定了芹菜GSB-26中Ag、As、Cd、Cr、Hg、Ni和Pb等8种重金属元素的含量。实验结果表明，各元素线性关系良好的，相关系数均大于0. 9995，样品测定RSD小于3.0%，方法检出限为0.00029~0.019 mg/kg，芹菜标准物质（GSB-26）测定结果与标准值一致。该方法操作简单快速，精密度好，准确度高，适用于蔬菜样品中元素的检测。