蔬菜中铅检测方案(原子荧光光谱)

蔬菜中铅的氢化物发生—原子荧光光谱法测定 赵 永 （衡水市农产品质量检测中心 衡水 053000 ） 摘要：本文应用AF－610A原子荧光光谱仪测定蔬菜中的微量铅，研究了氨磺酸铵消除残余硝酸对测定的影响，优选了仪器工作条件，确定了蔬菜中铅的测定方法。铅在0～50ng/mL呈现良好的线性关系，以3SD/K计算方法检出限为0.16ng/mL，应用国家标准参比样对方法进行验证，所测得铅的含量与标准值相符，加标回收率在90%～112％，用于蔬菜中铅的测定。该法简便、快速、准确。 关键词：氢化物发生 原子荧光 蔬菜 铅 Abstrect :AF-610A atomic fluorescence spectrometry is recommended here to determine the plumbum in the vegetable. To eliminate the remanent nitric acid's influence to the determination, we studied the means of using the NH4SO3NH2 , selected the working conditions based on the theory of preference, and decided the determination means. When ranging between 0-50ng/ml, the plumbum is in good linear state, the minimum content that can be determined using the 3sd/k method is 0.16ng/ml. This result is in accordance with the standard value of the national standard reference, the recovery of known samples is between 90-112%. This means is simple quick and accurate in determining the plumbum in the vegetable. Keyword: Hydride generation atomic fluorescence vegetable plumbum 铅是一种具有蓄积性的有害元素，当人体摄入过量时，会对神经系统，消化系统和造血系统造成危害。食品中铅的主要来源是由于铅在自然界中分布广泛，因此，几乎所有食品中都含有微量铅，如农药的广泛使用（砷酸铅），以及工业三废对农作物的污染，食品加工、贮存、运输过程中的直接或间接的污染，均可使食品中铅的含量明显增加。我国食品卫生标准限定为≤0.02mg/kg，本法经原子吸收石墨炉法比对两者测定值十分吻合，采用本法操作简便、快速、灵敏度高和准确度好，应用于实际样品分析取得了满意的结果。 1. 实验部分 1.1 仪器与试剂 1.1.1 仪器 （1）AF-610A型原子荧光光谱仪（北京瑞利分析仪器公司） （2）铅元素空心阴极灯（衡水宁强光源厂） 1.1.2 试剂 （1）硝酸＋高氯酸（4+1）混合酸：分别量取硝酸400mL，高氯酸100mL，混匀。 （2）盐酸（1+1）：量取250mL盐酸加入250mL水中，摇匀。 （3）草酸溶液（20g/L）：称取2g草酸，加水溶解至100mL，摇匀。 （4）硫氰化钠（20g/L）：称取2g硫氰化钠，加水溶解至100mL，摇匀。 （5）氨磺酸铵（20g/L）：称取2g氨磺酸铵，加水溶解至100mL，摇匀。 （6）盐酸溶液（1.5％）：量取15mL盐酸，加水定容至1000mL。 （7）硼氢化钾溶液（15g/L，含铁氰化钾2％）：称取2g氢氧化钾，溶于少量水中，加入15g硼氢化钾，混匀。再加入铁氰化钾20g，溶解，加水定容至1000mL，现用现配。 （8）铅标准贮备液（1.00mg/mL）：国家标准物质研究中心提供。 （9）铅标准使用液(1.00ug/mL)：精确吸取铅标准贮备液(1.000mg/mL)，用水稀释至（1.00μg/mL）。 本法所用试剂均为优级纯试剂，实验用水为去离子水。 1.2 仪器工作条件 经试验优化后最佳工作条件，见表1 表1 仪器工作条件 项 目 参 数 项 目 参 数 负高压（V）主阴极灯电流（mA）分析信号读数时间（sec）延时时间（sec）载气流量（mL/min）原子化器高度（mm） 24060峰面积2646007 原子化器温度采样时间（sec）采样泵（r/min）停泵时间（sec）注入泵（r/min）注入时间（sec）停泵时间（sec） 室温81004100335 1.3 样品消化 称取固体样品2.0～5.0g，置于50～100mL高脚烧杯中，然后加入硝酸＋高氯酸（4+1）混合酸5～10mL摇匀浸泡，放置过夜。次日置于电热板上加热消解,至消化液呈淡黄色或无色（如消解过程色泽较深，稍冷补加少量硝酸，继续消解）,稍冷加入20mL水再继续加热赶酸，消解至0.5～1.0mL，冷却后用少量水转入50mL容量瓶中,加入盐酸(1+1)1mL,草酸溶液（20g/L）2mL摇匀，再加入硫氰化钠（20g/L）2mL，氨磺酸铵（20g/L）1mL,用水定容至50mL，摇匀。放置30分钟后测定．同时做试剂空白。 1.4 标准系列制备 取50mL的容量瓶7只，依次准确加入铅标准使用液(1.00μg/mL)0.00, 0.25,0.50,1.00，1.50,2.00,2.50mL（各相当于铅浓度0.0,5.0,10.0,20.0,30.0,40.0,50.0 ng/mL）用少量水稀释后，加入盐酸(1+1)1mL，草酸（20g/L）2mL，摇匀，加入硫氰化钠（20g/L）2mL、氨磺酸铵（20g/L）1mL，用水稀释至刻度，摇匀。放置30分钟后测定。 2 结果与讨论 2.1 仪器工作条件的选择 2.1.1 载气流量 在选定条件下，试验观察了改变氩气流量200-1000mL/min时铅的荧光强度的变化，结果见图1，载气流量在500-700mL/min荧光强度最强且趋于稳定，过高的载气流量荧光强度反而下降，冲稀了铅在火焰中原子蒸气浓度，本文选择了载气流量为600mL/min。 图1 氩气流量对荧光强度的影响 2.1.2 灯电流的选择 本文试验了灯电流20～100mA时铅的荧光强度的变化，结果见图2，灯电流越大，灵敏度越高，但灯电流太高，稳定性差，也会降低灯的使用寿命，本文选择灯电流为60mA。 图2 灯电流对荧光强度的影响 2.2 氨磺酸铵消除残余硝酸的试验 由于消解后的样品溶液中可能存在着硝酸未能赶尽，残余硝酸往往会抑制铅的荧光强度，致使造成信号凹峰，重现性较差，故本文采用消解后样品中添加氨磺酸铵进行试验（表2）。结果表明，加入浓度0.2%氨磺酸铵可以有效地消除残余硝酸的干扰。 表2 氨磺酸铵消除残余硝酸对测定的影响 样品名 氨磺酸铵 (2%) 硝酸（1＋1） 标准值 (μg/g) 测定值 (μg/g) GSS-4aGSS-4b GSS-4c GSS-4d 未加1ml未加 1ml 未加未加 0.1ml 0.1ml 58±758±758±758±7 51.3 54.7 47.1 51.6 2.3 标准物质的测定 采用土壤标准物质GSS-4进行了6次测定，测定结果与标准值相符。测定结果见表3。 表3 标准物质的测定结果 (μg/g) 标准物质名称 测定次数 标准值 测定平均值 GSS-4 6 58±7 56.8 2.4 加标回收试验 采用加标回收测定其回收率，取两种不同的样品各加入适量的铅标液，测定回收率。结果见表4。 表4 回收率试验 样品本底值 （μg/ml） 加入标准铅量 （μg/ml） 测定值（μg/ml） 回收率(%) 1.25 0.70 10.0 40.0 11.31 40.88 100.6 100.4 2.5 样品测定 分别对芹菜、西红柿、祘黄等五种蔬菜进行了测定，结果表明：5种蔬菜均未超出我国食品卫生限定标准，见表5。 表5 样品的测定结果 样品名称 测定值（mg/kg） 芹 菜西红柿祘 黄茴 香黄 瓜 0.032 0.028 0.065 0.036 0.076 2.6 不同分析方法的比对 本文采用同一标样（河北省技术监督局提供），不同的分析方法进行了比对，结果表明两者的测定值非常接近，见表6。 表6 不同分析方法测试结果 比对单位 测定值（mg/L） 所用分析方法 衡水市农产品质量检测中心 11.58 氢化物－原子荧光法 衡水市环境监测站 11.37 原子吸收（石墨炉法） 衡水市农科所 11.45 原子吸收（石墨炉法） 3 结论 铅的原子荧光测定过程中，金、银、铂、铜等贵金属和过渡金属会产生干扰。用0.2％草酸和0.2％的硫氰酸钠作掩蔽剂可以很好消除上述元素的干扰。样品消解过程中的残余酸，尤其是硝酸，会严重抑制铅的荧光信号，造成信号峰中间部位的凹陷，甚至双峰的出现。加入0.2％浓度的氨磺酸铵可以很好的消除硝酸的干扰。另外，在样品消解过程中尽量将残余酸赶尽，降低干扰。 本方法应用AF-610A型原子荧光光谱法测定了蔬菜中的铅，选择了最佳分析条件，并严格进行了质量控制，测定结果满意。 该法简单、快速、准确、灵敏度高。 参考文献 [1] 农业环境监测实用手册.铅的测定氢化物原子荧光光谱法.中国标准出版社. [2] 原子荧光光谱分析方法手册（一）.北京瑞利分析仪器公司（内部资料）1998. [3] 江志刚，王熙竹.氢化物原子荧光法测定进口食品中的微量铅.分析实验室，1997，16（增刊）：35. [4] 于宪东.氢化物原子荧光法测定苹果中的铅.地质实验室，9（4），1993. mL/min If If mA