农药中对敌敌畏、毒死蜱等 14 种化合物检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-444Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-245 GCMS Smart CI 复合离子源化合物定性定量测定应用 GCMS-245 摘要：本文利用岛津公司 GCMS-QP2020气相色谱质谱联用仪结合新型复合源 Smart CI 源，通过切换离子化方式对敌敌畏、毒死蜱、对硫磷、二嗪磷、五氯硝基苯、环氧七氯等14种化合物进行了EI和CI定性分析。对比了上述化合物的EI和CI质谱图，均得到了准分子离子峰 [M+H]+，其中11种物质的 [M+H]+在CI图中是基峰，同时对比了14种化合物在 Smart CI 源和EI源的响应。该方法操作简单，不需要卸真空更换离子源，就可以在 Smart CI 源上实现对化合物EI 和CI 的测定。 关键词： Smart CI源原CI 准分子离子峰 新型复合源Smart CI源兼具EI源(电子轰击电离源)和CI源(正化学电离源)的功能，与传统的EI源和PCI源相比，不需要卸真空更换离子源，，只需要在GCMSsolution工作站更换离子化方式EI和CI，就可以在Smart CI源上实现对化合物EI和CI的测定。 EI被称为硬电离，可以获得丰富的碎片离子信息； CI被称为软电离，因为不易发生化学键断裂所以获得的碎片离子少，但准分子离子峰比较强，这一-特征可以弥补EI的不足。 本文采用岛津单四极杆气相色谱质谱联用仪GCMS-QP2020，结合新型复合源SmartCI源，测定了敌敌畏、毒死蜱、对硫磷、二嗪磷、杀螟硫磷、五氯硝基苯、环氧七氯等化合物。该方法操作简单，采用Smart CI源不需要卸真空更换离子源，就可以实现对化合物EI和QCI (Quick-CI)的测定。 实验部分 1.1仪器 GCMS-QP2020气相色谱质谱联用仪 1.2分析条件 GCMS条件： 色谱柱：]InertCap-1701ms，330mx0.25mmx0.25um 柱温程序：100℃(1min)_10℃/min 270℃(2min) 进样口温度：280℃ 进样方式：不分流(1min) 高压进样：250kPa 进样量：：1uL 载气：氦气 载气控制方式：：恒线速度(40.7 cm/sec) 离子源温度：230℃ 接口温度：270℃ 离子化方式：EI 检测器电压s：：调谐电压-0.1kV 采集模式： Scan (50-350或50-400) 离子化方式： QCI 反应气：异丁烷 反应气压力：150kPa 检测器电压：调谐电压+0.4kV 采集模式： Scan (100-350或 100-400) 1.3样品前处理 分别称取 25mg 敌敌畏、毒死蜱、对硫磷、二嗪磷、甲拌磷、甲基对硫磷、乐果、三唑磷、杀螟硫磷、氧乐果、五氯硝基苯、马拉硫磷、环氧七氯、p，p'-DDD至50mL容量瓶中，用正己烷定容。然后将上述溶液稀释至 10ug/mL，进样分析。 分别量取 50pL 上述单标溶液至10mL 容量瓶中，用正己烷定容得到 0.05ug/mL 溶液，采用 Smart CI 源和 EI 源进样分析。 结果讨论 2.1化合物EI和QCI谱图 敌敌畏、毒死蜱、对硫磷、二嗪磷等化合物的EI 和QCI图如图1所示，由于篇幅有限，仅列出部分化合物的EI 和QCI 图。 图1.化合物EI和QCI图(部分) 如表1所示敌敌畏、毒死蜱、乐果、氧乐果、马拉硫磷和环氧七氯EI 图谱给出的分子离子峰很小或几乎见不到分子离子峰。CI 图谱均得到了了分子离子峰[M+H]+，其中敌敌畏、毒死蜱、.二嗪磷、乐果、氧乐果、五氯硝基苯等11种物质的 [M+H]+在CI图中是基峰。EI图谱可以给出丰富的碎片信息，结合CI图谱获得的准分子离子峰，更有利于化合物的定性。 表1.化合物的EI和CI质谱比较 化合物名称 CAS号 相对分子 EI CI 质量(MW) NIST 谱库 分子离子峰 IR/% M+H* IR/% 相似度 (m/z) 敌敌畏 62-73-7 220 98 220 3.89 221 100 毒死蜱 2921-88-2 351 91 351 2.02 352 100 对硫磷 56-38-2 291 95 291 72.48 292 100 二嗪磷 333-41-5 304 95 304 34.48 305 100 甲拌磷 298-02-2 260 94 260 11.81 261 100 甲基对硫磷 298-00-0 263 95 263 59.26 264 100 乐果 60-51-5 229 95 229 4.72 230 100 三唑磷 24017-47-8 313 95 313 9.35 314 100 杀螟硫磷 122-14-5 277 96 277 63.28 278 100 氧乐果 1113-02-6 213 96 213 1.60 214 100 马拉硫磷 121-75-5 330 94 330 二 331 35.54 五氯硝基苯 82-68-8 295 96 295 88.76 296 100 环氧七氯 1024-57-3 389 90 389 一 390 17.90 p，p-DDE 72-55-9 318 95 318 70.30 319 24.69 注：-表示未检测到 2.2化合物在 Smart CI 源和EI 源灵敏度对比 采用 Smart CI 源的 EI 模式和EI源分别测定了 0.05ug/mL 敌敌畏、毒死蜱、对硫磷、、二二嗪磷等化合物。EI 源测定的峰面积与 Smart CI 源EI模式测定的峰面积基本相当， Smart CI源 EI模式可以用于定量测定。两者峰面积对比见表2。 表2.化合物在Smart CI 源和EI 源峰面积对比 No. 化合物名称 定量离子 Smart CI 源 (EI方式) EI源 (EI方式) 1 敌敌畏 109 383285 453166 2 毒死蜱 97 69676 78975 3 对硫磷 109 46518 45459 4 二嗪磷 137 156285 172211 5 甲拌磷 75 217537 253346 6 甲基对硫磷 109 54470 54727 7 乐果 87 163446 189538 8 三唑磷 161 90085 100692 9 杀螟硫磷 125 75155 77520 10 氧乐果 110 101001 79979 11 马拉硫磷 127 135938 153568 12 五氯硝基苯 237 15373 17411 13 环氧七氯 353 19576 24814 14 p，p'-DDE 246 87316 105457 结论 岛津公司新型复合源 Smart CI 源，不需要卸真空更换离子源，仅仅通过切换离子化方式EI和QCI，就可以实现对化合物EI 和CI的测定。采用 GCMS-QP2020 气相色谱质谱联用仪结合新型复合源 Smart CI 源，测定了敌敌畏、毒死蜱、二嗪磷、五氯硝基苯等14种化合物，均得到了准分子离子峰 [M+H]+， 其中11种物质的[M+H]+在QCI图中是基峰。对比了上述化合物在 Smart CI 源和EI源上的响应值，两者灵敏度基本相当，Smart CI 源EI模式可以用于定量测定。 田岛津全球应用技术开发支持中心 作者：杜世娟北京分析中心spkdsj@shimadzu.com.cn 上海市徐汇区宜州路华鑫天地期C 咨询电话：ttp：//www.shimadzu.com.cn 采用GCMS-QP2020气相色谱质谱联用仪结合新型复合源Smart EI/CI源，测定了敌敌畏、毒死蜱、二嗪磷、五氯硝基苯等14种化合物，均得到了准分子离子峰 [M+H]+，其中11种物质的 [M+H]+ 在QCI图中是基峰。对比了上述化合物在Smart EI/CI源和EI源上的响应值，两者灵敏度基本相当，Smart EI/CI源EI模式可以用于定量测定。