电子电器产品中六溴环十二烷检测方案(气相色谱仪)

2 颜伟贤余翀天赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词：ISQ单四级杆质谱仪；电子电器； TR-5MS色谱柱 Key words： mass spectrometer； electrical and eletronic； TR-5MS column 目标：建立简单，高效的气相色谱质谱检测方法，灵敏、快速测定电子电器产品中六溴环十二烷的含量方法检测限远远低于GB/T 29785-2013规定的50mg/kg 引言 六溴环十二烷(HBCD)是一种高含溴量的脂环族添加型高效阻燃剂，广泛应用于塑料、纺织品、涂料与黏合剂等产品中，现已成为世界上仅次于十溴二苯醚和四溴双酚A的第三大用量的阻燃剂。但研究发现HBCD对生物体具有持久性、蓄积性的毒害作用。欧盟的REACH指令和挪威的PoHS指令均将其列入限用物质名单，规定其在消费品中含量不得高于0.1%。 标准中间液：准确移取1mL储备液，用二氯甲烷定容至10mL， 获得浓度为100mg/L的标准中间液。 本方法是将塑料制品超声提取，用气相色谱-质谱进行定性、定量，结果是HBCD总残留量。方法操作简单，检出限远低于国家标准中规定的最低测定低限50mg/kg"。 样品前处理 仪器 准确称取0.5g样品，粉碎至粒径≤1mm。加入丙酮+二氯甲烷(1：1)混合溶液10mL，70℃超声萃取1小时，取样， 待GCMS分析。 Trace1310-ISQ气相色谱质谱联用仪，配EI源(ThermoScientific)； AS1310 自动进样器 (Thermo Scientific)；超声波提取仪；天平；漩涡混合器 ( Thermo Scientific ) 实验条件 ( 色谱柱： TR-5MS(15mx0.25mm×0.10pm) ； ) 耗材 柱温： 150℃(3min)， 15℃/min到300℃(10min)； 色谱谱： TR-5MS(15mx0.25mmx0.10 um) ( ThermoScientific， PN： 260F035P) 进样模式：不分流进样，不分流时间为1 min； 试剂与标准品 六溴环十二烷准品：含量≥97%，Dr.Ehrenstorfer GmbH二氯甲烷，丙酮均为色谱纯 进样量：：11pL；进样口温度： 200℃：载气： 氦气(99.999%)，恒流模式， 1mL/min；质谱离子源温度：300℃，传输线温度：300℃； 标准溶液的制备 扫描模式： 选择离子监测模式，m/z=239，319，561，563定量离子为239 储备液：准确称取0.01g六溴环十二烷标准品，用二氯甲烷溶解稀释并定容至10mL， 得到1000mg/L标准储备液，储存在冰箱中备用。 结果与讨论 线性关系、检出限及RSD：将标准中间中(100mg/L)用二氯甲烷稀释配制成系列浓度0.10、0.20、0.50、1.0、2.0mg/L的标准溶液，以测定峰面积为纵坐标，以对应标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线如图2所示。结果表明，在0.10~2.00 mg/L范围内具有良好线性关系。按信噪比Rs/=3计算方法检出限。对样品添加两个浓度0.20、1.00mg/L标准品连续进样6针，计算RSD结果见表1，回收率结果见表2. 实际样品测定 图2.六溴环十二烷的标准曲线 利用建立的分析方法，测试电子电器产品的白色塑料部件，未检出HBCD。 图1.六溴环十二烷标准溶液空白加标1mg/L色谱图 图3.实测样品色谱图 表1.保留时间、线性及检出限数据，检出限换算为样品中HBCD含量 序号 化合物 保留时间/min 线性范围/mg/L 相关系数 检出限/mg/kg 1 HBCD 10.28 0.10-2.00 0.9991 0.1 表2.加标回收率及RSD，n=6 序号 化合物 加标回收率/% RSD/% 0.2mg/L 1.00mg/L 0.2mg/L 1.00mg/L 1 HBCD 108.5 108.3 4.38 3.69 样品中的六溴环十二烷用丙酮+二氯甲烷(1：1)提取，采用赛默飞世尔新型的气相色谱质谱仪检测和确证，外标法定量。结果表明，六溴环十二烷的平均回收率为108.3-108.5%，6次平行测定的RSD值≤4.38%，方法测定低限为0.1mg/kg。此法操作简单，科学准确，灵敏度高，能够满足电子电器产品中六溴环十二烷残留分析要求。 ( [1] 1 GB/T29785-2013电子电器产品中六溴环十二 烷的测定气相色谱-质谱联用法 ) ( [2] 李丹，周明辉，李全忠等，微波萃取/GC-MS法测定塑料制品中的六溴环十二烷。塑料科技， 1005-3360(2010)09-0066-04 ) ( [3] 王惠，薛秋红，陶林等.气象色谱-质谱法检测涂料中的六溴环十二烷.色谱， DOI：10.3724/ SP.J . 1123.2013.01014 ) ( [4] 唐志锟，陈强，李丹等.气相色谱-质谱法测定涂料中的六溴环十二烷.理化检测-化学分册， 2012年第48卷7 ) 免费服务热线：8800 810 5118 ThermoFisherSCIENTIFIC 支持手机用户)