土壤中（类）金属及其化合物检测

采用盐酸2硝酸混合酸水浴浸提土壤样品, 以氢化物发生2原子荧光光谱法(HG2A FS) 测定土 壤中砷和汞, 同时对前处理酸的用量和样品介质(盐酸) 进行了试验, 筛选出检测土壤中砷和汞的浸提最佳 实验条件为6mL HCl、0. 5mL HNO3、样品介质(盐酸) 3mL HCl, 并对国家级土壤标准物质GBW 07402、 GBW 07404 和土壤样品进行验证, 测定结果与标准值相吻合。方法的检出限为A s: 0. 096Lg·L - 1, Hg: 0. 031Lg·L - 1; 加标回收率为A s: 90. 41% ,Hg: 82. 22%。相对标准偏差A s: 3. 3% ,Hg: 5. 19%。

本文采用微波消解-ICP-OES法测定土壤中Cd、Cu、Cr、Ni、Pb、Zn、S、P元素，测试结果表明：标准曲线浓度低，线性范围从1或10或50μg/L开始；线性范围宽，两个数量级，可满足各种含量土壤样品的测试；RSD小于1%，线性拟合系数R=0.9999～0.99999；可选谱线多，充分表征了ICP-OES的高分辨率，高灵敏度和高稳定性优势。本法与AAS法结果比对满意，ESS-4土壤标准物质的测定值也符合标准定值，结果满意。

文章对土壤，饲料，植物中As和Se采用氢化物石墨炉联用技术测试，样品采用浸提法处理，计算了方法的测量范围和检测线，并且对比了氢化物测试和氢化物石墨炉联用测试的效果，氢化物石墨炉联用技术具有更低的检出限。

参考标准《DB12/T 1022-2020 土壤中有效硼含量的测定 电感耦合等离子体质谱法》，以沸水浸提、使用岛津ICPMS-2030系列电感耦合等离子体质谱仪测定了土壤中有效硼含量。分析结果显示，ICP-MS硼的方法检出为2.2 μg/kg，加标回收率为91.7%，检出限低、准确度良好、分析效率高，可用于土壤中有效硼含量的分析测定，满足农业土壤有效硼检测需求。

This application note describes the analysis of several elements(Ba, Be, Co, Cr, Cu, Nb, Ni, Rb, Sc, Sr, V, Y, Zn and Zr) in geological samples, with the ACTIVA-M ICP-AES instrument. Analysis of geological samples requires an ICP-AES instrument with good resolution and robustness, to compensate for the variability of matrix and the influence of the major elements. The material was dissolved by fusion with LiBO2 in a Pt95Au5 crucible. The calibration was performed with 3 different certified reference materials (GSR-1 (Granite), GSR-2 (Andesite) and GSR-3 (Basalt)) from IGGE, China. A Kimberlite sample (SARM 39) was then analyzed to validation the analytical methodology. For the determination of low concentrations of Rb, a specific optimization was realized and is detailed.

2018年8月1日，国家批准实施的《土壤环境 质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》和《土壤环境质量 农用地土壤污染风险管控标准(试行)》两项新标准，将为我国土壤贴上分类使用的标签。在建设用地新标准中，重金属Cd、Cr6+、Cu、Pb、Ni、Be等6项常用原子吸收光谱（石墨炉法和火焰法）检测，其中对Cd、Cr6+、Be等必须用石墨炉原子吸收光谱法测定，对于农用耕地还需要做总Cr的检测。 德国耶拿基于新国标中的检测要求，推出一种准确高效的土壤重金属检测方案。此方案中，对土壤进行一次分解，即可完成铍、镉、铅、镍及总Cr等多项检测。经多个国家标准土系列的重复验证实验，各元素所测值全部在标准规定范围内，结果准确可靠且回收率好，说明对于不同基质的土壤，均能完全消解及准确检测；标准曲线拟合度高，元素特征浓度极低，充分证明仪器稳定性好、灵敏度高。

利用加拿大欧罗拉TRANSFORM680型微波消解系统，配合Lumina3300型原子荧光光谱仪，采用微波消解，原子荧光法测定土壤中汞，样品预处理快捷，微波酸融消解技术先进，消解过程用酸量少，密闭式酸融对环境污染小。经国家有证标准物质验证，该方法测定准确度能够满足环境样品的测试要求，适宜在土壤环境监测仲推广使用。

EDX 3200S PLUS 配有三组滤光片，根据土壤中关注元素的特性，设置最佳测试条件。用国家土壤标样GSS-1-GSS-15标定仪器，建立环境土壤工作曲线。在环境土壤工作曲线下，使用高纯SiO2 做空白基体，连续测试11次，根据检出限公式： 3倍的空白基体的标准偏差除以仪器的灵敏度最终获得EDX 3200S PLUS测量土壤样品的方法检出限

奥林巴斯手持式X射线荧光分析仪，可以在土壤重金属污染检测，场地评估，有害废物筛查等方面发挥极大作用。仪器可以检测多种污染元素，如Ag, As, Ba, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Se等，还可以检测稀土元素（REE）及放射性元素U，Pu，检测含量为PPM到百分含量级别。

铬元素在自然界主要以三价铬Cr（Ⅲ）和六价铬Cr（Ⅵ）的形式存在。三价铬是人体的一种必需微量元素，在正常食品补给剂量下，三价铬是无毒的，但较高剂量的三价铬仍表现出细胞毒性反应。而六价铬由于其氧化性和对皮肤的高渗透性，毒害很大，被确认有致癌作用。六价铬化合物广泛应用于制革、冶金、纺织品生产、印染及镀铬等行业。目前各行业均对六价铬进行限量，如2009年欧洲玩具指令（2009/48/EC）中规定了三价铬和六价铬在各种玩具中的限量，三价铬和六价铬的限量最低达到了9.4 mg/Kg和0.005 mg/Kg。 由于三价铬和六价铬一定条件下可以相互转化，并且三价铬六价铬都具有一定毒性，因此同时检测三价铬和六价铬的含量更具有重要意义。戴安公司TN24报道了三价铬和六价铬同时检测的方法：对三价铬和六价铬分别进行柱前和柱后衍生，采用紫外检测器于335 nm和530 nm对三价铬和六价铬进行检测。本方法对TN24方法进行改进，在检测三价铬时，不泵入柱后衍生剂，降低背景噪音，提高三价铬的检出限；同时采用快速溶剂萃取ASE对三价铬和六价铬同时萃取，并达到对三价铬进行柱前衍生的目的，萃取液可以直接进行离子色谱分析，达到简单，快速检测的目的。该方法已成功的用于测定土壤、固体废弃物、皮革、纺织品、塑料及橡胶等样品中的三价铬及六价铬，具有良好的灵敏度及加标回收率。

EPA 6020方法是适用于土壤和废弃物中ppb和sub-ppb浓度金属元素，新一代ICPMS按照方法的要求测试了所有EPA 6020和EPA 6020A方法中的元素，全部复合方法的要求，并且12小时在整个质量范围内的长期稳定性好于方法要求的两倍

由于本仪器灵敏度高，检出限低，因此，土壤中的痕量元素可以转为火焰法进行测试，背景干扰小，分析速度快，精密度高，准确度高。

Mercury detection in soil play a critical part in agriculture,human health,and overall environmental status.It allows for both long-term and short-term momitoring of each of each of these delicate systems,and gives information on the specific sources of mercury contamination.

采用几种常见浸提方法对砷污染土壤和蜈蚣草样品进行处理，并使用LCAFS 测定砷形态，重点考察不同浸提方法对样品砷浸提效果的差异，以及其形态分 布特征。结果表明：土壤和蜈蚣草中砷主要以As( Ⅲ ) 和As( Ⅴ ) 的无机形态存在。 土壤、蜈蚣草根和蜈蚣草叶中As( Ⅲ ) 所占比例分别为11.6%，24.2% 和73.8%。磷 酸150℃高温浸提对土壤的浸提效率最高，可达41.0% ；甲醇/ 水（1:9）超声浸提对 蜈蚣草根和叶有最高的浸提效率，分别为60.2% 和82.5%。样品加标回收率和相对 标准偏差分别在92.7%~108.4% 和2.05%~10.49% 范围内。

1、适用范围 1、1 本法用于萃取土壤、淤泥中溶解、吸附和沉淀形式的铬化合物中的六价铬。 2、方法原理 2．1 本方法用于测定用碱消解法得到的样品中的六价铬。萃取液与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色的溶液，然后在UV-VIS上测出其浓度，从而得到Cr(VI)含量。 3结论 应用 EPA3060A 碱法消解土壤，检测两份土壤样品中六价铬的含量为：样品 1：7.148mg/kg，样品 2：6.987mg/kg，两样品的六价铬含量接近。 此法利用紫外可见分光光度计可检测出土壤中六价铬含量。

用火焰法测如此低浓度的Pb、Ni、Cu等正是CS-AAS高灵敏度的表征，实际上Pb、Ni还可低至0.05mL/L，Cu可低至0.02 mL/L，Zn、Cd可低至0.01 mL/L。典型的0.5 mL/L的Cu能产生0.153Abs（正常3个像素时），则1 mL/L的Cu就能得到0.3Abs；用石墨炉法测Cd，能测出0、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05μg/L（ppb）的标准曲线。这等高灵敏度是传统AAS所不可能具有的。这是源于短弧氙灯的高强度，棱镜—中阶梯光栅两级色散的高分辨率和CCD检测器实时背景校正的高精确性。这等高灵敏度，在实际分析中就可实现少称样或增大定容体积，降低基体浓度和影响，得到准确的定量结果，而不是半定量的“＜X”或未检出的“ND”。 本法与ICP法符合得较好，ESS—4土壤标准物质的测定值与标准定值也对得较好，无论火焰法还是石墨炉法RSD也较好。 有关测定土壤中Pb、Ni的标准方法都规定用石墨炉法，这是由于火焰法没有足够的灵敏度，但CS-AAS则可用火焰法测。自然FL法比GF法抗基体干扰能力强，分析速度快。

连续光源采用特制短弧氙灯，灵敏度高，检出限低，分辨率0.002nm，去除干扰能力强，高灵敏度，高量子化效率的CCD检测器，同时检测器实时进行背景扣除，得到满意结果。

土壤等环境样品的消解如用传统的电热板加热消解，则需时较长，步骤繁琐，劳动强度大，重现性较差，而且开放系统加热消解过程产生的有害气体也会对人体造成伤害。用微波密闭消解则可以极大地缩短溶样时间、减少试剂用量、提高分析的灵敏度，并可以把交叉污染、元素损失、空白和检测限降至最低。

本文章详细介绍了土壤中钾离子的测定，包括校准液、水样的准备，校准和测量过程，以及电极和仪表的维护等内容。

固体直接进样是近年来石墨炉原子吸收分析领域发展较快的技术，它取代了繁冗的对固体样品的前处理，避免了样品的污染和损失，也保护了操作人员的身体健康。采用固体直接进样石墨炉原子吸收光谱仪，结合使用持久化学改进剂对环境土壤样品中Tl元素进行测定，结果表明，方法检出限：0.05ng，定量测定下限：0.167ng、准确度≤0.05、精密度≤10%，均满足环境土壤测试方法的要求。

ICP-3000电感耦合等离子体发射光谱仪是天瑞仪器公司经多年技术积累开发出的一款性能优异的全谱直读型光谱仪，用于测定不同物质（可溶解于盐酸、硝酸、氢氟酸等）中的微量、痕量元素含量。自动化程度高，操作简便，稳定可靠。目前仪器广泛应用于稀土、地质、冶金、化工、环保、临床医药、石油制品、半导体、食品、生物样品、刑事科学、农业研究等各个领域。

:采用高效液相色谱( HPLC) － 原子荧光光谱( AFS) 联用技术分析土壤中亚砷酸盐［As( Ⅲ) ］、二甲基砷 ( DMA) 、一甲基砷( MMA) 和砷酸盐［As( Ⅴ) ］等4 种形态砷，以磷酸为提取剂、抗坏血酸为还原剂，优化了水浴提取条件。 As( Ⅲ) 、DMA、MMA 和As( Ⅴ) 在7 min 之内实现了完全分离，在1． 00 μg /L ～ 100 μg /L 范围内线性良好，实验室检出限分 别为0． 25 μg /L、0． 36 μg /L、0． 39 μg /L 和0． 51 μg /L，土壤标准样品平行测定的RSD≤7． 4%，加标回收率为79． 5% ～ 95． 0%，提取率为74． 6% ～ 90． 4%。

固体直接进样是近年来石墨炉原子吸收分析领域发展较快的技术，它取代了繁冗的对固体样品的前处理，避免了样品的污染和损失，也保护了操作人员的身体健康。采用固体直接进样石墨炉原子吸收 光谱仪，结合使用持久化学改进剂对环境土壤样品中Cd元素进行测定，其结果表明，方法检出限：0.00266ng、（定量）测定下限：0.00887ng、准确度≤0.05、精密度≤10%，均满足环境土壤测试方法的要求。

安捷伦7700x ICP-MS 集合了可消除多原子干扰单一碰撞池模式（氦运行模式）简单性的特点和独特的高基体引入系统（HMI）优良基体耐受性的特点。第三代八极杆反应系统（ORS3）池技术具有更高的灵敏度、比以往复杂高基体样品中更高效的干扰消除，这使得在常规分析中不需要任何反应池气体。如此有效的ORS3 下氦碰撞模式也就不需要任何干扰校正公式了。这两个因素重新定义了ICP-MS 的易用性，消除了复杂样品多元素分析中最常见的两种误差来源。本工作按照美国环境保护署（EPA）方法6020A 对高基体土壤、水样、海水以及沉积物样品进行了具有挑战性的长达15 小时的连续分析。安捷伦7700x ICP-MS 对于6 个标准参考物质的标准值提供了极好的回收率，在整个连续分析过程中没有出现质量控制超标问题。

稀土元素谱线复杂，元素之间存在相互干 扰，浓度跨度很大（0.5 ppm到90 ppm），ICP-OES 检测土壤中稀土元素一直是应用难点，本文通过 离子交换对土壤样品消解液进行分离，去除大量 干扰元素，通过稀土元素波长优化，克服稀土元 素元素之间干扰，同时进行一定倍数富集，更好 检测低含量稀土元素。 本文测定标准土壤（GSS-15）中15种稀土 元素，加标回收率均在85%～115%，满足土壤 样品中稀土元素的分析需求。

用火焰法测如此低浓度的Pb、Ni、Cr、Cu等正是CS-AAS高灵敏度的表征，实际上Pb、Ni、Cr还可低至0.05mL/L，Cu可低至0.02 mL/L，Zn、Cd可低至0.01 mL/L。典型的0.5 mL/L的Cu能产生0.153Abs（正常3个像素时），则1 mL/L的Cu就能得到0.3Abs；用石墨炉法测Cd，能测出0、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05μg/L（ppb）的标准曲线。这等高灵敏度是传统AAS所不可能具有的。这是源于短弧氙灯的高强度，棱镜—中阶梯光栅两级色散的高分辨率和CCD检测器实时背景校正的高精确性。这等高灵敏度，在实际分析中就可实现少称样或增大定容体积，降低基体浓度和影响，得到准确的定量结果，而不是半定量的“＜X”或未检出的“ND”

目前国标分析方法中，石墨炉分析土壤重金属中的铅、镉、铍主要的消解方式为湿法消解、微波消解等，但是该方法存在耗时长、耗酸量大、交叉污染严重、对环境友好性差的缺陷，而使得工作繁重，数据可靠性差等。鉴于以上原因，珀金埃尔默仪器（上海）有限公司针对目前存在的问题，借鉴了国标中的湿法消解并且结合EPA METHOD 3050B中消解方式开发出了快速消解方法，采用珀金埃尔默企业管理（上海）有限公司生产的PinAAcle 900 T型原子吸收光谱仪能够快速准确的测定土壤中的铍、镉、铅。

"文章介绍了利用快速自动进样器（FAST）测试土壤、水、废水、血液、尿液的PE ICP-OES 和ICP-MS 快速分析方法,结果表明：可以达到每7 秒分析一个样品，每小时分析超过500 个样品，并且本方法还减小了记忆效应，改善了检出限，加标回收率在97%-102% 范围。"

采用氢化物原子吸收法测试土壤中的砷，干扰小，稳定性好，灵敏度高，准确度好，是高基体、高盐分中重金属测量的好方法。

微波消解作为一种高效的样品前处理方法，能够很好的满足现代仪器分析对样品前处理的要求，具备加热速度快、加热均匀、试剂用量少、低空白、节能高效等优点。尤其在易挥发元素的分析检测中可以很好的保持样品完整性，具备很高的样品回收率。