LC-MS/MS测定植物源性食品中消螨多残留量

本文参考SN/T 5449-2022出入境检验检疫行业标准，使用岛津三重四极杆液质联用仪LCMS-8045建立了植物源性食品中消螨多测定的方法。在1.0-100 ng/mL浓度范围内，方法线性良好，线性相关系数R 为0.9986，1.0 ng/mL标准溶液的S/N为127.64。对样品进行1.0、20和100 μg/kg三个浓度加标回收实验，回收率在83.8%-87.4%之间。该方法灵敏度高，准确度高，简单快速，适用于植物源性食品中消螨多的检测。SSL-CA23-191Excellence in Science Excellence in ScienceLCMSMS-780 LC-MS/MS 测定植物源性食品中消螨多残 留量 LCMSMS-780 摘要：本文使用岛津三 重 四极杆液质联用仪建立了植物源性食品中消螨多测定的方法 。实验结果表明，在1.0-100 ng/mL 浓 度 范围内，方法线性良好，线性相关系数R为 0.9986，曲线各浓度点准确度在91.4%-106.1%之间。5.0 ng/mL 浓度对照品溶液，连续进样6次，保留时间和峰 面 积的相对标准偏差 (RSD%) 分别为 0.06%和2.91%。1.0、20和100 ug/kg 三个不同浓度加标回收率在83.8%-87.4%之 间 ，平行三份样品的相对标准偏差(RSD%)在 2.41%-3.52% 之间 。该方法简单，稳定，准确，供 相 关人员参考 。 关键词：三重四极杆液质联用仪 植物源性食品 消螨多 技术特点： 必满足 SN/T 5449-2022标准要求，定 量 限提高10倍以上。 心使用 Shim-pack Gis t C18 色谱柱 三，， 7 min 完成一针分析，简单快速。 消螨多 (Meptyldinocap， CAS编号：131-72-6)是 一种杀螨剂，同时具有一定的接触性杀菌作用。消螨多 是从杀 菌(螨)剂敌螨普 (Dinocap， CAS编号：39300-45-3)的6种异构体中分离出来的、具有最高生物活性 的异构体之一。主要用于防治苹果、葡萄、黄瓜、西瓜 等水果和蔬菜的红蜘蛛和白粉病，对桑树白粉病和茄 子 红蜘蛛也有良好的防治效果，同 时还具有杀螨卵的作用。 鉴于消螨多在植物保护方面的诸多作用，其被 广 泛用于农业生产，导致该药物在农作物中残留，给人民群众身体健康带来安全隐患。欧盟(EU) No 1330/2014法规规定，批准消螨多用于植保产品，但消 螨多使用时应注意对操作者 的 风险，对水生无脊椎动物 实验部分 的风险，使用时应结合抗风险措施。目前欧盟已制定了 多种农产品中消螨多的最大残留量。2022年3月，韩 国发布食品标准和规范的拟修订案，修订和规定农产品 中 农药最大残留限量 重((67种农药，包括消螨多)。为 保障人民群众身体健康，应对植物源性食品的日常出口 工作，建立健全消螨多的检测方案很有必要。 目前消螨多的测定方法主要是液相色谱法和超高 效液相色谱-质谱联用法。本文参考 SN/T 5449-2022出 入境检验检疫行业标准，采用岛津三重四极杆液质联 用仪，建立了植物源性食品中消螨多测定的方法，该方 法简单，稳定，灵敏 度 高，抗假阳性能力强，供相关检 测人员参考。 脱 气 机 号 ： DGU-405 输液 泵：LC-40D XS 自动进样器 春：SIL-40C XS 柱温 箱 自 ：CTO-40S 色谱工作站：LabSolutions Ver. 5.118 流 速：0.3mL/min 进样体积：22uL 柱 温：40°C 进样器温度： 15°C 洗月 脱 7方 元 式： 梯度洗脱，B相初始浓度为20%，时间程序见表1。 表1梯度洗脱时间程序 Time(min) Module Command Value 3.00 Pumps Pump B Conc. 95 4.00 Pumps Pump B Conc. 95 4.10 Pumps Pump B Conc. 20 7.00 Controller Stop 质谱条件： 离 子 源：：ESI (-) 加热模块温度：4400°℃ 接口电压：4kV 接 口温度：3300°℃ 雾化气流速：33.0 L/min 碰 童 气：氩气 加热气流速：110.0 L/min 扫 描 模 式：多反应监测(MRM) 干 燥气流速：10.0 L/min MRM 参 数：见表2 DL 温 度：2250℃ 表2 MRM 参数 序号 名称 CAS 号 前体离子 产物离子 Q1 Pre Bias(V) CE(V) Q3 Pre Bias(V) 1 消螨多 131-72-6 295.3 134.2* 14.0 59.0 23.0 193.1 14.0 30.0 19.0 注：*表示 定 量离子 1.3标准品及样品制备 标准储备溶液：准确称取 10 mg 消螨多于 10 mL 容量瓶 中 ，用甲醇溶解并定容至刻 度，配制成浓 度 为1 mg/mL 的标准储备液。 校准工作曲线：分别吸取适量的标准储备溶液，加至空白样品基质中，按下述样品制备过程进行同步前处理，制 成消螨多浓度为1.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、50 ng/ml、75 ng/mL、100 ng/ml 的系 列标准 工作 液。 样品制备：称取试样 10 g， 置于50mL离心管中，加入10 mL 乙酸乙酯、5g氯化钠，15000 r/min 均质 2 min， 4500 r/min 离心 5 min， 静置。取2mL上清液，35℃氮吹至近干，加入1 mL 1%乙醇胺溶液(溶剂为 甲醇和水混合液，体积比3：2)，超声 15 min， 4500 r/min 离心 5 min。取0.5 mL 上清 ，1%甲酸溶液调 pH 值至中性，用甲醇水溶液(体积比3：2)定容至1mL， 4500 r/min 离心 5 min， 过膜，上机测定 。 结果与讨论 2.1色谱图 图 11消螨多标 准 品溶液 MRM 色谱图 (1.0ng/mL) 2.2校准曲线结果 按照1.3制备标准系列工作溶液，使用外标法拟合工作曲线，校准曲线见图2，相关系数R=0.9986。各浓度点 线性回归的准确度、信噪比、定量限等结果见表3。曲线各标点准确度在91.4%-106.1%， 1.0 ng/mL标准溶液的S/N 为127.64。 图 2 消螨多校准曲线 表3 校准曲线结果 Data# 数据文件名 保留时间 面积 浓度 (ng/mL) 标准浓度 精确度% S/H 定量限 1 级别1.lcd 4.738 20.406 1.01002 1 101.0 127.64 0.08 2 级别2.led 4.737 115.388 4.56773 5 91.4 937.97 U.U5 3 级别3.lcd 4.736 272，615 10.45692 10 104.6 2，286.53 0.05 4 级别4.lod 4.739 559，931 21.21883 20 106.1 3，672.31 0.06 5 级别5.lcd 4.746 1，320，074 49.69123 50 99.4 9，200.31 0.05 6 级别6.lod 4.736 2，005，033 75.34752 75 100.5 15，930.28 0.05 7 级别7.led 4.744 2，586，678 97.13397 100 97.1 19，238.83 0.05 2.3重复性考察 5.0 ng/mL 浓度对照品溶液，连续进样6次，考察保留 时 间和峰面积的重复性，结果如表4所示。保留时间和 峰 面积的相对标准偏差(RSD%)分别为 0.06%和2.91%，方法精密度良好。 表4 重复性结果 编号 峰面积 保留时间 1 290040 4.737 2 288970 4.743 3 294825 4.738 4 301725 4.737 5 307649 4.743 6 308938 4.741 平均值 298691 4.740 RSD% 2.91 0.06 2.4加标回收率及重复性考察 三水平加标回收率及重 复 性 结果见表5。 表5回收率结果 (%) (n =3) NO. 1.0 ug/kg 20 ug/kg 100 ug/kg 1 84.6 82.3 84.1 2 81.5 84.0 87.8 3 85.3 86.8 90.2 平均值 83.8 84.4 87.4 RSD% 2.41 2.69 3.52 结论 本文参考 SN/T 5449-2022 出入境检验检疫行业标准，使用岛津三重四极杆液质联用仪 LCMS -8045 建立了植 物源性食品中消螨多测定的方法。在1.0-100 ng/mL 浓度范围 内 ，方法线性良好，线性相关系数R 为 0.9986，1.0ng/mL 标准溶液的 S/N 为 127.64。对样品进行1.0、20和100 ug/kg 三 个浓度加标回收实验，回收率在83.8%-87.4%之间。该方法灵敏度高，准确度高，简单快速，适用于植物源性食品中消螨多的检测。 岛津应用云