西葫芦、橙子中208种农药及其代谢物残留量检测方案(气质联用仪)

SSL-CA19-110Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-180 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Centerhttp：//www.shimadzu.com.cn上海市徐汇区宜州路180号B2栋咨询电话：021-34193996Hotline： 021-34193996 GPC-GCMSMS 法测定水果蔬菜中208种农药残留 GCMSMS-180 摘要：参考 GB 23200.113-2018《植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》，本文使用岛津GPC-GCMSMS 建立了一种 QuEChERS 技术和在线 GPC 联用的前处理方法，用于测定蔬菜中的农药残留。该方法相比于传统的 QuEChERS 方法，能够减少前处理步骤、获得更好的净化效果，同时实现大体积进样获得更好的灵敏度。结果显示：在西葫芦、橙子基质中的农药均有较好的响应，在1~50 pg/L浓度范围内，大部分农残化合物线性关系良好，相关系数大于 0.995，检出限小于1 pg/L。本方法自动化程度高，灵敏度好，可以有效的提高实验室工作效率。 关键词：在线凝胶色谱-三重四极杆气相色谱质谱联用仪农药药留诏植物源食品 果蔬是人们日常必不可少的食物来源，蔬菜瓜果的农药残留问题一直为大众所关注。新颁布的国标GB23200.113-2018《食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》是首次采用 GCMSMS 法检测食品中农残的国家标准，可以很好的实现快速对复杂基质样品中的多组分农残检测。 新国标中采用了 QuEChERS 样品前处理方法，该方法简单快速，但去除样品基质干扰物质能力差，易造成仪器污染，样品需转溶，影响定量结果准确性。在农残检测过程中，样品前处理直接关系到仪器方法检出限、灵敏度以及进样口和色谱柱的污染程度，既 I实验部分 1.1仪器 GPC-GCMS-TQ8050 1.2分析条件 GPC 参数： 色谱柱： Shodex EV-200(2.1mm×150mm) 流动相：丙酮/环己烷(3/7，V/V) 流速：0.1mL/min 柱温：40℃ 进样量： 10 uL GC-MS/MS 参数： 色谱柱： 惰性石英管：5m×0.53 m 预柱： Rtx-5MS， 5 m×0.25 mm ×0.25 um 保证前处理的简单操作又同时达到良好的净化效果，保证定量结果准确性是提高检测效率的关键问题之一。 本实验中采用岛津 SGLC WondaPaK QuEChERS 产品对样品进行前处理，结合岛津在线 GPC-GCMSMS技术，无需样品转溶，实现大体积进样，克服前处理基质干扰大，真正实现复杂基质多农残进行快速、、可靠、准确分析。使用岛津农残数据库 Smart PesticidesDatabase 在 GCMS-TQ8050三重四极杆串联气相色谱质谱仪快速生成208种农残的仪器检测方法，实现了水果蔬菜中多农残检测能力的快速建立，大大提高实验室工作效率。 分析木： Rtx-5MS， 25 m×0.25 mm ×0.25 pm 柱温程序：82℃(5min) _8℃ / min _300℃(7.75 min) PTV 进样口温度程序：120℃(5 min) _ 100℃ / min _ 250℃ (33.7 min) 进样方式：不分流(7.0min) 载气：氦气 载气控制方式：恒压模式 压力程序：120kPa(0 min) _ 100 kPa / min _ 180 kPa(4.4 min)_ -49.8 kPa/min _120 kPa (33.8 min)离子源温度：200℃ 接口温度：300℃ 采集模式：MRM 1.3样品前处理 称取10g样品(精确到0.01g)，于50mL离心管中，加入10 mL 乙腈、QuEChERS 萃取盐包1(4gMgSO4、1 g氯化钠、0.5g柠檬酸氢二钠、‘1 g柠檬酸钠)及陶瓷均质子1颗，盖上离心管盖，剧烈震荡1 min。 4200 r/min下离心5 min， 取耳清液6mL 置于净化管Ⅰ中 (WondaPak QuEChERS SPE 15 mL PSA净化管 150 mg PSA、900mg MgSO4) ，涡旋混匀 1 min， 4200 r/min 离心5 min， 取上清液 1 mL过0.22 um微孔滤膜，供 GPC-GCMSMS分析。 |结果与讨论 2.1 MRM 参数 使用岛津 Smart Pesticides Database 农残数据库建立 MRM方法前，需先采集正构烷烃数据，得到正构烷烃的 TIC 图如图1所示。 图图1正构烷烃标准 TIC 谱图 选取数据库中全部208种农残，结合正构烷烃数据，直接生成 MRM方法，用此方法采集混合农残标液数据，校正保留时间得到最终的 MRM 采集参数如表1所示。 表1 MRM 采集参数 表注：此表化合物编号按照 GB 23200.113-2018国序编号排序(按照英文名字母排序)，其中相同类别化合物统一编号(如所有六六六同分异构体统一编号为6)，所以总共为208个编号，其中A组103类，B组105类。如果将类似六六六这种结构异构的化合物分别编号，则总共有222个编号，A组109个，B组113个。 2.2标准溶液色谱图 50 pg/L的西葫芦基质混合农药标准溶液总离子流图如图2所示。 图2西葫芦基质208种农药总离子流色谱图 2.3标准曲线 称取 10g空白样品(精确到0.01 g)，按照1.3的方法处理，以相应量的208种农残的混合标样，定容至1mL，分别配制浓度为1、2、5、10、20和50 pg/L的 208种混合农药基质添加的标准溶液，过0.22 um微孔滤膜，供GPC-GCMSMS 分析。 以浓度比作为横坐标，峰面积比作为纵坐标，绘制标准曲线并计算最低检测限(LOD)。峰面积的重复性以 20 pg/L的标准样品连续进样6次，计算其相对标准偏差 (RSD)。因篇幅所限，部分农药标准曲线和MRM 质量色谱图如图3所示。各农药标准曲线的相关系数最低检出限 (LOD) 及峰面积的 RSD 值见表2。 图3西葫芦基质中部分农药的标准曲线及质量色谱图 表2西葫芦基质中各农药标准曲线相关系数、最低检出限((LOD， ug/L)及峰面积的 RSD (n=6) 编号 化合物 相关系数 LOD RSD% 编号 化合物 相关系数 LOD RSD% A组109种 B组113种 敌敌畏 09997 0.30 3.53 硫草敌 0.9999 0.17 0.43 2 甲胺磷 0.9994 1.05 9.68 2 联苯 0.9999 0.16 0.84 3 敌草腈 0.9999 0.12 1.64 3 土菌灵 0.9987 0.07 0.79 4 速灭磷-1 0.9974 0.72 6.96 氯苯甲醚 0.9999 0.15 4.02 5 速灭磷-2 0.9964 0.25 7.58 5 四氯硝基苯 0.9999 0.20 0.85 6 虫螨畏 0.9998 0.23 1.32 6 虫线磷 0.9999 0.28 1.05 7 禾草敌 0.9999 0.07 0.94 7 二苯胺 0.9999 0.28 1.4 8 乙酰甲胺磷 0.9991 1.19 7.03 8 仲丁威 0.9987 0.10 1.58 9 异丙威 0.9997 0.09 1.46 9 氟草胺 0.9994 0.05 1.65 (乙丁氟灵) 10 草灭特 0.9999 0.10 1.03 10 二溴磷 0.998 4.13 3.67 11 六氯苯 0.9999 0.08 3.20 11 甲拌磷 0.9999 0.11 0.96 12 灭线磷 0.9999 0.14 0.99 12 氯苯胺灵 0.9999 0.16 0.65 13 乙丁烯氟灵 0.9997 0.05 1.76 13 五氯硝基苯 0.9999 0.26 4.07 14 残杀威 0.9992 0.18 3.63 14 氧乐果 0.9980 0.72 7.30 15 治螟磷 0.9998 0.04 1.62 15 阿特拉通 0.9998 0.51 4.29 16 Alpha 0.9999 0.11 0.64 16 二嗪磷 0.9999 0.08 1.64 脱乙基阿特拉津 17 0.9991 1.29 7.38 17 (脱乙基莠去津) 百治磷 0.9997 0.43 5.83 18 特丁硫磷 0.9999 0.08 1.15 18 异噁草酮 0.9999 0.20 1.99 19 敌恶磷分解物 0.9936 0.35 4.98 19 嘧霉胺 0.9999 0.19 4.38 20 环丙氟灵 0.9994 0.07 2.24 20 gamma-六六六 0.9999 0.11 3.75 21 野麦畏 0.9999 0.09 1.13 21 克百威 0.9991 0.79 4.68 22 地虫硫磷 0.9999 0.11 1.80 22 乙嘧硫磷 0.9999 0.16 1.51 23 嘧丙磷 0.9995 0.15 0.78 23 莠去津 0.9999 0.58 3.64 (丁基嘧啶磷) 24 扑灭津 0.9996 0.14 4.53 24 西玛津 0.9998 0.41 5.17 25 氯硝胺 0.9999 0.24 33 甲草胺 0.9998 0.17 2.71 33 皮蝇磷 0.9999 0.09 2.08 34 甲基对氧磷 0.9987 0.48 5.90 34 甲基立枯磷 0.9999 0.10 1.69 35 甲基嘧啶磷 0.9999 0.06 0.73 35 扑草净 0.9999 0.34 4.72 36 乙烯菌核利 0.9999 0.29 3.38 36 beta-六六六 0.9999 0.17 3.42 37 嗪草酮 0.9992 0.51 5.32 37 莠灭净 0.9998 0.32 1.66 38 甲霜灵 0.9995 0.36 4.04 38 去草净 0.9999 0.14 3.90 (特丁净) 39 禾草丹 0.9999 0.23 3.11 39 毒死蜱 0.9999 0.21 2.78 40 安硫磷 0.9987 0.74 5.17 40 马拉氧磷 0.9978 0.40 6.52 41 异丙甲草胺 0.9999 0.08 1.44 41 磷胺-1 0.9991 1.71 9.75 42 三氯杀螨醇 分解物 0.9997 0.22 3.91 42 磷胺-2 0.9989 1.01 7.54 43 倍硫磷 0.9999 0.78 4.45 43 异丙净 0.9999 0.25 2.66 44 对氧磷 0.9995 2.12 4.30 44 甲基对硫磷 0.9995 0.24 1.93 45 溴硫磷 0.9999 0.05 2.27 45 毒壤磷 0.9999 0.11 1.10 46 环氧七氯 (exo) 46 delta-六六六 0.9999 0.20 3.61 47 三唑酮 0.9995 0.33 3.43 47 乙基虫螨磷 0.9985 0.96 9.57 48 生物烯丙菊酯-1 0.9992 0.49 6.49 48 马拉硫磷 0.9995 0.17 2.81 49 生物烯丙菊酯-2 0.9998 2.57 6.91 49 烯虫酯 0.9978 1.30 8.59 50 对硫磷 0.9992 0.24 3.81 50 杀螟硫磷 0.9995 0.18 3.19 51 甲基异柳磷 0.9997 0.05 2.05 51 灭草松 0.9996 0.30 4.85 (乙氧呋草黄) 52 异柳磷 0.9996 0.10 1.36 52 嘧菌环胺 0.9999 0.44 4.55 53 喹硫磷 0.9999 0.19 2.99 53 环氧七氯 (exo) 54 alpha-硫丹 0.9997 0.14 6.06 54 氧异柳磷 0.9988 0.14 4.85 55 戊菌唑 0.9999 0.11 3.50 55 二甲戊灵 0.9996 0.10 1.66 56 甲拌磷亚砜 0.9971 1.17 4.40 56 (E)-毒虫畏 0.9998 0.08 3.03 57 噻唑磷-1 0.9997 0.26 3.30 57 敌稗 0.9998 0.67 3.21 58 噻唑磷-2 0.9995 0.31 6.07 58 o，p'-DDE 0.9999 0.06 69 三唑醇-2 0.9999 0.49 5.01 69 狄氏剂 0.9996 0.59 5.48 70 噁草酮 0.9999 0.08 1.37 70 杀扑磷 0.9999 0.07 1.33 71 o，p'-DDD 0.9999 0.04 0.97 71 丙溴磷 0.9999 0.08 2.76 72 醚菌酯 0.9998 0.14 1.21 72 萘丙酰草胺 0.9999 0.47 7.91 (敌草胺) 73 灭菌磷 0.9998 0.15 5.62 73 己唑醇 0.9996 0.63 3.96 74 异狄氏剂 0.9998 0.75 3.44 74 抑草磷 0.9993 0.23 2.69 75 抑霉唑 - 75 多效唑 0.9994 0.23 4.10 76 虫螨磷-1 0.9996 2.16 4.75 76 杀螨酯 0.9995 0.04 2.21 77 0，p'-DDT 0.9999 0.08 2.81 77 吡氟禾草灵 0.9997 0.19 2.56 78 地胺磷 0.9966 0.56 6.84 78 稻瘟灵 0.9998 0.39 5.10 79 环氟菌胺 0.9992 1.45 7.50 79 硫环磷 0.9992 3.71 9.26 80 乙嘧酚磺酸酯 0.9997 0.63 3.90 80 乙酯杀螨醇 0.9999 0.08 1.75 81 虫螨磷-2 0.9999 0.54 3.59 81 除草醚 0.9991 0.80 3.04 82 乙氧氟草醚 0.9998 0.67 4.25 82 乙硫磷 0.9998 0.53 4.32 83 氟酰胺 0.9992 0.21 6.44 83 三氟硝草醚 0.9990 0.16 5.79 84 虫螨磷-3 0.9999 0.13 2.03 84 氟虫腈 0.9996 0.55 9.57 85 p，p'-DDD 0.9999 0.05 2.65 85 烯唑醇 0.9997 0.15 4.81 86 beta-硫丹 0.9997 0.65 3.96 86 腈菌唑 0.9995 0.24 4.15 87 喹氧灵 0.9999 0.10 3.24 87 环唑醇-1 0.9999 0.98 7.01 (环丙唑醇-1) 88 肟菌酯 0.9997 0.20 2.63 88 p，p'-DDT 0.9998 0.12 3.41 89 苯草醚 0.9995 0.36 4.07 89 环唑醇-2 (环丙唑醇-2) 0.9926 0.19 2.68 90 三硫磷 0.9999 0.38 1.38 90 2，4'-甲氧滴滴涕 0.9993 0.15 3.69 91 异唑磷 (噁唑磷) 0.9991 0.55 3.01 91 苯霜灵 0.9998 0.45 1.99 92 增效醚 0.9998 0.23 1.52 92 丙环唑-1 0.9999 0.86 4.88 93 敌瘟磷 0.9998 0.13 3.32 93 禾草灵 0.9999 0.11 2.01 94 丰索磷 0.9985 0.81 104 哌草磷 0.9995 0.17 1.68 104 溴苯磷 0.9999 0.06 2.61 105 苯硫磷 0.9997 0.32 3.11 105 亚胺硫磷 0.9998 0.24 1.63 106 环嗪酮 0.9996 0.14 4.98 106 氟萘禾草灵 0.9994 0.21 2.97 (甲酸除草醚) 107 咪唑菌酮 0.9997 0.22 3.93 107 氯氟氰菊酯-1 0.9996 0.79 5.26 108 三氯杀螨砜 0.9999 0.79 1.58 108 氟丙菊酯-1 0.9999 0.51 6.97 109 莎稗磷 0.9995 0.24 3.54 109 氯氟氰菊酯-2 0.9990 0.39 5.73 110 氯菊酯-1 0.9999 2.39 4.52 110 伏杀硫磷 0.9997 0.63 1.29 111 定菌磷 0.9996 0.18 2.00 111 苯噻酰草胺 0.9999 0.22 3.23 112 氯菊酯-2 0.9999 0.50 2.79 112 乙基谷硫磷 0.9993 0.36 4.01 (益棉磷) 113 氯苯嘧啶醇 0.9999 0.24 2.33 113 氟喹唑 0.9998 0.18 3.65 114 哒螨灵 0.9999 0.08 3.01 114 氟氯氰菊酯-1 0.9994 1.21 6.84 115 氯氰菊酯-1 0.9997 0.75 3.99 115 氟氯氰菊酯-2 0.9982 0.78 8.11 116 氯氰菊酯-2 0.9997 0.57 2.40 116 氟氯氰菊酯-3 0.9994 1.21 6.85 117 氯氰菊酯-3 0.9991 1.12 3.28 117 蝇毒磷 0.9995 0.58 4.10 118 氯氰菊酯-4 0.9998 0.64 3.25 118 氟氯氰菊酯-4 0.9993 1.21 2.88 119 啶酰菌胺 0.9994 0.33 4.58 119 氟氰戊菊酯-1 0.9988 0.27 6.13 120 氰戊菊酯-1 0.9985 1.02 5.05 120 氟氰戊菊酯-2 0.9987 0.39 5.24 121 氰戊菊酯-2 0.9995 1.27 5.96 121 腈苯唑 0.9990 0.22 3.38 122 溴氰菊酯-1 0.9979 1.47 4.81 122 氟胺氰菊酯-1 0.9991 1.95 4.41 123 溴氰菊酯-2 0.9986 1.47 4.01 123 氟胺氰菊酯-2 0.9986 1.51 6.05 124 苯醚甲环唑-1 0.9988 0.33 2.46 2.4回收率测试 在西葫芦和橙子空白样品中加入农药混标，添加浓度为 0.02 mg/kg， 按照1.3样品前处理流程分别平行处理3份，农药的加标平均回收率及RSD%结果见表3-1/3-2。 表3-1.西葫芦基质208种农药加标回收率 A组109种 B组113种 编号 平均回收率 RSD 编号 化合物名称 平均回收率 RSD 化合物名称 (%) (%) (%) (%) 敌敌畏 90.90 0.17 硫草敌 103.18 0.64 2 甲胺磷 81.93 0.94 2 联苯 117.18 1.94 3 敌草腈 99.27 1.46 3 土菌灵 90.10 7.56 4 速灭磷-1 81.02 8.02 氯苯甲醚 107.87 0.57 5 速灭磷-2 68.55 3.97 5 四氯硝基苯 104.13 1.73 6 虫螨畏 98.63 3.30 6 虫线磷 107.62 2.02 7 禾草敌 107.68 1.22 / 二苯胺 105.41 0.27 119 啶酰菌胺 100.38 4.40 119 氟氯氰菊酯-4 102.72 6.41 120 氰戊菊酯-1 92.10 1.55 120 氟氰戊菊酯-1 96.29 6.92 121 氰戊菊酯-2 89.64 3.52 121 氟氰戊菊酯-2 94.41 5.69 122 溴氰菊酯-1 107.01 3.40 122 腈苯唑 93.22 7.42 123 溴氰菊酯-2 107.05 6.28 123 氟胺氰菊酯-1 96.88 7.94 124 氟胺氰菊酯-2 97.74 9.18 125 苯醚甲环唑-1 101.86 5.09 126 苯醚甲环唑-2 105.16 1.91 表3-2橙子基质208种农药加标回收率 编号 化合物名称 平均回收率 RSD 编号 化合物名称 平均回收率 RSD (%) (%) (%) (%) 敌敌畏 102.26 0.10 硫草敌 100.93 2.24 2 甲胺磷 51.85 5.72 2 联苯 101.40 1.08 3 敌草腈 102.49 2.86 3 土菌灵 90.48 4.91 4 速灭磷-1 88.80 4.79 4 氯苯甲醚 103.74 2.33 5 速灭磷-2 93.30 0.20 5 四氯硝基苯 100.08 2.18 6 虫螨畏 107.95 0.36 6 虫线磷 108.68 1.06 7 禾草敌 101.70 1.45 二苯胺 104.34 1.10 8 乙酰甲胺磷 63.51 2.86 8 仲丁威 108.14 0.72 9 异丙威 110.30 2.80 9 氟草胺 108.47 8.20 10 草灭特(环草敌) 101.22 0.34 10 二溴磷 11 六氯苯 63.10 6.51 11 甲拌磷 104.94 2.52 12 灭线磷 110.91 0.39 12 氯苯胺灵 106.07 0.17 13 乙丁烯氟灵 110.64 6.13 13 五氯硝基苯 90.95 6.68 14 残杀威 108.86 2.50 14 氧乐果 65.79 16.77 15 治螟磷 113.10 5.20 15 阿特拉通 101.85 3.49 16 alpha-六六六 103.81 0.51 16 二嗪磷 108.78 3.42 17 脱乙基阿特拉津 (脱乙基莠去津) 103.92 3.11 17 百治磷 92.59 4.97 18 特丁硫磷 104.71 3.43 18 异噁草酮 106.84 0.15 19 敌恶磷分解物 98.14 3.18 19 嘧霉胺 101.24 1.56 20 环丙氟灵 112.77 5.64 20 gamma-六六六 104.23 0.30 21 野麦畏 101.25 2.57 21 克百威 109.19 3.73 22 地虫硫磷 105.08 0.21 22 乙嘧硫磷 108.88 3.24 23 嘧丙磷 106.30 7.23 23 莠去津 107.64 2.73 24 扑灭津 108.66 4.63 24 西玛津 110.04 0.82 25 氯硝胺 101.56 0.14 25 特丁津 109.73 0.90 100 氟环唑 111.85 0.14 100 乙螨唑 108.85 5.65 101 戊唑醇 113.06 6.47 101 伐灭磷 116.96 2.17 102 胺菊酯-2 110.00 3.25 102 甲氰菊酯 113.31 5.39 103 吡丙醚 104.03 2.10 103 哒嗪硫磷 114.63 0.58 104 哌草磷 110.98 4.12 104 溴苯磷 90.83 0.35 105 苯硫磷 114.35 0.76 105 亚胺硫磷 105.92 0.15 106 环嗪酮 109.25 0.59 106 氟萘禾草灵 110.92 1.24 107 咪唑菌酮 115.40 1.01 107 氯氟氰菊酯-1 115.86 13.73 108 三氯杀螨砜 104.98 2.60 108 氟丙菊酯-1 107.77 15.30 109 莎稗磷 115.43 3.09 109 氟丙菊酯-2 110 氯菊酯-1 105.63 3.81 110 氯氟氰菊酯-2 109.19 11.33 111 定菌磷(吡菌磷) 102.78 2.29 111 伏杀硫磷 110.38 2.85 112 氯菊酯-2 104.19 3.78 112 苯噻酰草胺 108.33 0.02 113 氯苯嘧啶醇 108.17 2.87 113 乙基谷硫磷 110.09 0.30 114 哒螨灵 105.19 4.26 114 氟喹唑 110.42 0.43 115 氯氰菊酯-1 111.23 7.58 115 氟氯氰菊酯-1 106.00 6.11 116 氯氰菊酯-2 113.06 6.92 116 氟氯氰菊酯-2 115.50 7.62 117 氯氰菊酯-3 111.49 2.13 117 氟氯氰菊酯-3 116.97 5.67 118 氯氰菊酯-4 116.87 6.12 118 蝇毒磷 98.27 1.45 119 啶酰菌胺 113.91 0.15 119 氟氯氰菊酯-4 112.59 3.80 120 氰戊菊酯-1 118.22 3.81 120 氟氰戊菊酯-1 118.49 4.92 121 氰戊菊酯-2 107.70 6.52 121 氟氰戊菊酯-2 121.51 5.85 122 溴氰菊酯-1 131.11 6.61 122 腈苯唑 120.10 0.38 123 溴氰菊酯-2 116.97 0.26 123 氟胺氰菊酯-1 116.90 5.13 124 氟胺氰菊酯-2 116.70 6.49 125 苯醚甲环唑-1 120.96 1.92 126 苯醚甲环唑-2 119.06 4.54 结论 使用岛津 GPC-GCMSMS三重四极杆气质联用仪建立了水果蔬菜中新蔬标GB 23200.113-2018 规定的208种农药残留检测方法，样品经乙腈提取 QuEChERS方法净化无需复溶后上机分析，仪器检测条件使用岛津农残数据库 Smart Pesticides Database 结合正构烷烃数据生成。该方法结合岛津在线 GPC 处理及溶剂排除方式实现自动样品前处理，特点如下： 1、在线凝胶色谱联用大幅去除基质中干扰测定组分的油脂、色素等大分子化合物，同时减少基质对仪器的污染，减少仪器维护频率； 2、采用 PTV 进样口以及特殊溶剂排除方式，无需转溶，同时可以实现 10 uL以上大体积进样分析，得到更高的灵敏度； 3、操作简便、快速，采用岛津农残数据库 Smart Pesticides Database 生成的仪器采集方法能很好应用于新国标中208种农残的检测，可实现没有标准品下快速建立采集方法，在线 GPC-GCMSMS 采集方法无需调整，新手也能很快上手； 4、在线凝胶色谱采用自动化前处理，分析速度快，自动化程度高、有机溶剂使用量较离线 GPC大幅减少，操作简便。 西葫芦、橙子基质中的农药均有较好的响应，在1~50ug/L浓度范围内，对大部分农残线性关系良好，相关系数大于0.995，检出限小于1 ug/L， 6针重复性 RSD 都在10%以内。加标浓度为 0.02 mg/kg时，西葫芦与橙子中大部分组分回收率在70~120%之间。 实验表明，对于水果蔬菜这种基质比较复杂的样品在线凝胶色谱串联质谱的检测方法能够有效地消除基质干扰，获得较好的检测灵敏度，从而实现对其中多农药残留的快速准确检测。 Building B2， No.180 Yizhou Road， Shanghai 使用岛津GPC-GCMSMS三重四极杆气质联用仪建立了水果蔬菜中新国标GB 23200.113-2018规定的208种农药残留检测方法，样品经乙腈提取QuEChERS方法净化无需复溶后上机分析，仪器检测条件使用岛津农残数据库Smart Pesticides Database结合正构烷烃数据生成。该方法结合岛津在线GPC处理及溶剂排除方式实现自动样品前处理，在1~50µg/L浓度范围内，对大部分农残线性关系良好，相关系数大于0.995，检出限小于1 µg/L，6针重复性RSD都在10 %以内。加标浓度为0.02 mg/kg时，西葫芦与橙子中大部分组分回收率在70~120 %之间。