香芍软胶囊中砷汞铅镉铜检测方案(ICP-MS)

测定香芍软胶囊中砷汞铅镉铜含量 ICP-MS 引言有害重金属元素进入人体并与酶蛋白牢固结合，可导致组织细胞出现结构和功能上的损害，甚至引起肿瘤，因此世界各国对这些有害元素在药品、食品中的含量制定了严格的标准。《中华人民共和国药典》2005年版引进 ICP-MS 法作为检测中药砷、汞、铅、镉、铜5种元素的测量方法；并对所载甘草、白芍、阿胶、金银花等17种生药或提取物提出了限量要求。本文香芍软胶囊(XSSC)由香附、赤芍等5昧中药组成，具有疏肝理气、活血化瘀、止痛之功，用于气滞血瘀型慢性胆囊炎的治疗。因本病患者服用疗程长，有毒重金属易体内蓄积，影响人体健康，对有害元素的严格控制显得尤为重要。本文采用微波消解、ICP--MS 法对XSSC 囊心物中砷、汞、铅、镉、铜含量进行同时测-定，为药品的质量标准提高提供科学依据。 方法原理样品经微波消解，以 lle为内标，以茶叶、田白菜标准物质为质控，采用 ICP-MS测定上述5种元素。结果：对于所测5种元素，标准曲线的相关系数r>0.9996，回收率为95.8-101.6%， RSD<5.8%。结论：本测定方法快捷、准确、灵敏度高，适用于 XSSC 囊心物中，上述5种元素的同时测定。 关键词：ICP-MS ；；砷；汞；铅；镉；铜 仪器与试剂 美析 ICP-MS6880 电感耦合等离子体质谱仪 微波消解 浓硝酸(优级纯) 30%过氧化氢 内标溶液p(Re)=25ug/L-1(国家标准物质研究中心)；标准参考物质 为茶叶(GBVV10016)、圆白菜(GBWI0014)(中国地球物理地球化学勘查研究所)。 方法与结果 ICP.-MS测定条件 RF功率1300W；冷气流速 m-1；砷、汞、铅、镉、铜标准溶13.0L/min-1；助燃气流速 0.80L/min-1雾化气流速 0.87L/min-1；采集深度 lletepe ；采样锥孔径(Ni)1.0mm ；截取锥(Ni)孔径 0.7mm ；样品提升速率0.8mL/min-1；雾室温度3℃。 微波消解条件实验对影响药品消解效果的消解温度、消解酸体系、样品量等因素进行系统考 察，其优化消解条件为：取样品0.5000g，以硝酸为消解体系，控制温度100℃消解 5min；控制温度150~C消解5min ；控制温度180℃消解15min。 标准曲线的绘制和内标溶液的制备 精密吸取各标准储备溶液，用10%硝酸稀释配成含 As、Hg、Pb、cd、Cu的混合标准系列溶液。 As：0、2、10、30、50、100ng/mL-1； Cd：0、2、10、30、50、100ng/mL-1；cu：0、2、10、30、50、100ng/mL-1； Pb：0、2、10、30、50、100mL-1 Hg：0、2、10、30、50ng/mL-1。 另精密吸取 Re溶液适量，用水稀释成25p， g/L-1，即得到内标溶液。按照实验测试条件操作，绘制标准曲线。 供试品溶液的制备 取 XSSC 囊心物 0.5000g，置耐压耐高温微波消解罐中，加硝酸 5mL，盖好聚四氟乙烯罐盖，预消解过夜，加过氧化氢2mL，并拧紧保护盖，同时密闭消解罐，并将消解罐放入消解仪的转盘中，按设定的微波消解参数进行消解反应。待消解完成后，将消解后的溶液定容至25mL量瓶中，混匀，即为待测样品溶液。同法制作茶叶、圆白菜标准物质溶液。平行做10份全过程试剂空白。25线性关系考察5种元素测定后绘制标准曲线，结果见表1。 表1 5种元素线性关系 元素 回归方程 卜 线性范围 (ng mL) 75As y=0 002x- 0.4271 09996 0--100 202 Hg y=00008x-0165 0.9997 0~~50 20%Pb v=00001x-1.2843 09996 0--100 ll4Cd v=00017x+Q0882 1.0000 0~100 “Cu y=0 002x-0.0803 09998 0~100 重复性试验 取XSSC 囊心物0.50008，按照2.4项下方法操作，平行试验6份，计算RSD 结果均小于4.8%。 表2 标准参考物质测定结果(Ig g，n=3) 元素 标准物质 标准值 测定值 75As 圆白菜 0062 0061 茶叶 0.090 0094 202Hg 圆白菜 0.011 Q010 茶叶 0.0038 0 0039 208Pb 圆白菜 0.19 020 茶叶 1.5 1.65 114Cd 圆白菜 0.035 0034 茶叶 0062 0066 65Cu 圆白菜 2.7 2 54 茶茶叶 186 186 210样品测定在上述试验条件下，对3批胶囊囊心物中5种元素进行测定，结果见表3。 表3XSSC囊心物中5种元素测量结果(n=3) 批号 As* Hg* 208Pb* 114cd* 65cu* 20070501 022 4.5 0.08 18.1 274 20070502 024 4.3 028 17.6 281 20070503 0.23 5.6 0.08 19.3 287 备注：☆单位为：Hgg'；★单位为：ngg。 方法检出限 根据10份平行试剂空白测定所得标准偏差3倍对应的浓度计算 As、Hg、Pb、cd、cu各元素检出限依次为0.45、0.032、0.0025、0.043、0.004ng/mL-1。 结论 电感耦合等离子体质谱技术从1980年发表第一篇里程碑文章至今已有近30年历史，其具有在大气压下进样。便于同其他技术联用；谱图简单，检出限低，分析速度快，动态谱线宽；可用于同位素、单、多元素分析，以及金属元素形态分析；便于简单质量分析器的应用；理论上能电离所有金属元素等优点，近年来得到迅速发展。仪器使用已不局限于当初的地质领域，开始应用于环境、生物、医药、食品等范畴 BarnesI 曾预言21世纪将是 ICP-MS 仪器激增的年代。2005年版《中华人民共和国药典》将 ICP. -MS 法作为法定的元素测定方法载入药典；对部分药品砷、汞、铅、镉、铜含量进行限定，但大部分中药的重金属标准尚未制定，新药的质量控制也需要一个完善过程，一些中药有毒重金属超标，影响中药走向世界，从而包括采用 ICP-MS法在内全面提高中药质量控制标准，已显得异常重要。本文采用微波消解方法，避免砷、汞损失，采用 ICP-MS 测定砷、汞、铅、镉、铜含量，可避免重金属元素传统测定方法操作繁杂，不能同时测定等缺点，保证含量测定的准确、便捷，提高 XSSC 的质量控制标准。实验结果 显示，砷、汞、铅、镉4种元素的含量范围分别为 0.22-0.24、0.0043-0.0045、0.08~0.28、0.0181~ 0.0193jmg/kg-1，均低于《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》限量指标：砷 s2.0mg/kg-1、镉≤0.3mg/kg-1、铅≤5.0mg/kg-1、汞≤0.2mg.kg-1，其中的汞、铅、镉含量低于美国 FDA规定标准：铅≤lug/g-1，镉≤0.3ug/g-1、汞≤0.026ug/g-1，从而保证本制剂长期用药重金属的安全，也为制剂的质量控制和提高提供科学依据。 仪器参数 仪器参数 ICP-MS6880 电感耦合等离子体质谱仪 产品介绍 电感耦合等离子体质谱仪(简称ICP-MS)， 是20世纪80年代发展起来的一种新的微量、痕量和超痕量元素分析技术。ICP-MS可测定元素周期表中大部分元素，且具有极低的检出限、极宽的动态线性范围、谱线简单、干扰少、精密度高、分析速度快等性能优势，上海美析仪器是国内较早开发 ICP-MS 的厂家，拥有国内最资深的 ICP-MS研发团队，努力打造国内优质的ICP-MS产品。 应用领域 高校、质检中心、环境监测站、企业、农业系统、地质地矿、 环境保护、地质冶金、电子电器、食品安全、化工制药等。 性能特点 ◇集成气路模块，减少气路接头，轻量化、模块化，保障仪器便于移动工作 ◇自主研发的固态电源可以保证仪器在多种模式(如常规模式、冷等离子体模式)下运行，并且在同一方法中允许运行多种模式，节节约大量分析时间及方便研究。 ◇采用主流化市场设计，为用户特别是第三方检测用户大大节省了仪器占用空间，也为未来实现车载应用，增加了可能性。 ◇中英文快速切换软件界面，‘“一键式"参数设置直观快捷，提高了用户的工作效率，也提供自动控制仪器及其附件的能力，完美适应 Windows 专业操作系统 ◇美析仪器遍布全国的服务网络，我们10分钟响应、48小时内上门服务、客服中心随时跟踪服务、保证服务质量 技术指标 质量数量范围：2~260 amu 测量范围：≥109 灵敏度： Liz50； In≥180； U2200 (Mcps/ppm) 检出限： Lis2； In ≤0.1； Us0.1 (ppt) 分辨率：0.2~2.0amu 信噪比：≥50×106 背景噪音：≤2cps(全质量范围) 质量轴稳定性：s0.05 amu/24h 稳定性 RSD：短期≤2%；长期≤3% 氧化物离子： CeO+/Ce+2.5% 双价离子：69Ba2+/138Ba+≤3% 同位素比：(107Ag/109Ag) s0.2% 丰度灵敏度：s1×10-6低质量端；；s<5×10-7高质量端 关于我们 上海美析仪器公司简介 上海美析仪器有限公司(以下简称美析)，是一家具有自主知识产权的高新技术企业，美析的创业理念“科技——-因你改变”并以此为企业宗旨，不断探究、果敢创新。特别是在分析测试仪器领域，，不断开发出先进的产品，使美析成为优质仪器资源的供应者。 美析主营光谱类仪器可见分光光度计、紫外可见分光光度计、原子吸收光谱仪、超微量分光光度计、原子荧光光度计、ICP电感耦合等离子体发射光谱仪、ICP电感耦合等离子体质谱仪，目前，我们的产品已广泛应用于有机化学、无机化学、生物化学、医药、环保、冶金、石油、农业等领域。同时美析利用在产品机械结构、光学设计、电气应用和软件开发方面积累的丰富经验，结合市场的最新实际需求，近期将陆续推出一批全新的分析类仪器。 美析的总部及生产基地设在上海，营销中心设在北京，并在江苏、上海、山东三地建有研发基地。为充分利用各地的智力资源，美析与国内外的部分科研单位也进行了深层次的科研合作，不断将科研成果转化为生产力。为更好的服务于广大客户，美析仪器国内设有12家办事机构，度身定制符合您需求的应用解决方案，提高产品的附加值。在不断服务国内用户的同时，美析也与20多个国家的分销机构勾立了深度的战略合作关系。 资质认证 公司先后通过了上海市高新技术企业认证， ISO9001质量管理体系认证， IS014001环境管理体系认证， IS045001职业健康安全管理体系认证，国际CE认证、RoHS认证、FCC等认证 (美析仪器不仅仅只是一家高新技术认证企业，更通过了 CE 认证、FCC认证、RoHS 认证以及国内多项资质审查认证，并有着多项自行研发的光谱类专利版权等等) 美析仪器MAE MACYINSTRUMENT MAE 美析仪器 MACYINSTRUMENT MAE 美析仪器 MACYINSTRUMENT MAE 美仪器MACY INSTRUMENT 样品经微波消解,以Re为内标，以茶叶、田白菜标准物质为质控,采用ICP-MS测定上述5种元素。结果:对于所测5种元素,标准曲线的相关系数r>0.9996,回收率为95.8-101.6% ，RSD<5.8%。结论:本测定方法快捷、准确、灵敏度高，适用于XSSC囊心物中，上述5种元素的同时测定。