海水中六溴环十二烷检测方案(浓缩仪)

自动化样品前处理解决方案-RK-2022 Knowledge Optimized Laboratory 解决方案 全自动固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定海水中六溴环十二烷 高通量真空平行浓缩仪； 全自动固相萃取仪；全自动氮吹浓缩仪；液相色谱法-中联质谱；六溴环十二烷；海水 六溴环十二烷(HBCDS)是--种高溴含量的脂环族添加型阻燃剂，，它具有用量低，阻燃效果好、对材料物理性能影响小等特点，是多溴联苯醚(PBDES)、四溴双酚A(TBBPA)之外的世界第三大溴代阻燃剂。尽管六溴环十二烷(HBCDS)具有优良的阻燃效果，但其对人类和环境会构成潜在的长期的危害，其具有持久性、迁移性、生物富集和毒性等特征，是斯德哥尔摩公约持久性有机污染物(POPS)名单中的一员。海洋是HBCDS 污染重要的汇集地，在海水、沉积物和海洋生物体内皆可检测出 HBCDS， 其污染状况倍受关注。 全自动固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定海水中六溴环十二烷 1.介绍 六溴环十二烷(HBCDs)是一种高溴含量的脂环族添加型阻燃剂，它具有用量低，阻燃效果好、对材料物理性能影响小等特点，是多溴联苯醚(PBDEs)、四溴双酚A(TBBPA)之外的世界第三大溴代阻燃剂。尽管六溴环十二烷(HBCDs)具有优良的阻燃效果，但其对人类和环境会构成潜在的长期的危害，其具有持久性、迁移性、生物富集和毒性等特征，是斯德哥尔摩公约持久性有机污染物 (POPs) 名单中的一员。海洋是 HBCDs 污染重要的汇集地，在海水、沉积物和海洋生物体内皆可检测出 HBCDs， 其污染状况倍受关注。 图1.六溴环十二烷结构式 本方案参考 HY/T 261-2018《海水中六溴环十二烷的测定高效液相色谱-串联质谱法》进行前处理，海水中的六溴环十二烷用正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，用睿科 MPE-16 高通量真空平行浓缩仪预浓缩，使用硅胶柱经睿科 Fotector Plus 全自动固相萃取仪净化、睿科全自动氮吹浓缩仪EVA-80 浓缩后，通过高效液相色谱柱分离，以甲醇、乙腈和水为流动相进行洗脱，用高效液相色谱-串联质谱法测定α-HBCD、B-HBCD 和y-HBCD的含量，内标法定量。 关键词：高通量真空平行浓缩仪；全自动固相萃取仪；全自动氮吹浓缩仪；液相色谱法-串联质谱；六溴 环十二烷；海水 热线：400-885-1816 2.仪器与耗材 全自动固相萃取仪：睿科Raykol Fotector Plus 高通量真空平行浓缩仪：睿科Raykol MPE-16 全自动氮吹浓缩仪：睿科Raykol EVA-80 高效液相色谱-串联质谱：Agilent 1290+6470 硅胶固相萃取小柱： Silica， 1000mg/6ml (RayCure， 货号： RC-204-16845) 正己烷、甲醇、乙腈、：二氯甲烷皆为色谱纯 3.样品前处理 3.1提取 量取500 mL海水样品于锥形分液漏斗中，加入100 ul 混合内标使用液和20 mL正己烷，剧烈振荡2 min， 静置分层后，取上层正己烷过装有无水硫酸钠漏斗脱水，收集于浓缩瓶中，再加入20 ml正己烷重复上述操作，合并2次萃取液，将萃取液放置于睿科高通量真空平行浓缩仪 MPE 中 40℃浓缩至近干，加入5mL正己烷复溶，涡旋1 min 备用。 3.2净化与浓缩 表-1固相萃取净化条件 全自动固相萃取仪 睿科 Raykol Fotector Plus 固相萃取柱 硅胶柱(RayCure， 1000mg/6mL) 淋洗 正己烷 洗脱 二氯甲烷 先用5mL正己烷活化硅胶柱，将提取液加至已活化的固相萃取柱上，用2mL正己烷淋洗，再用5mL 二氯甲烷洗脱，洗脱速度为1.0 mL/min， 用20 ml 玻璃试管收集洗脱液，洗脱液放置于睿科 EVA 80氮吹浓缩仪上吹干，加1.0mL甲醇，漩涡复溶，经0.22 pm 有机相微孔滤膜过滤后上机分析。详细固相萃取净化步骤见图-2。 序号 命令 溶剂 排出 流速(mL/min) 体积(mL) 时间min 1 清洗样品通道 正己烷 3.2 2 活化 正己烷 有机废液 5 5 1.6 3 上样 有机废液 2 7 4.1 4 淋洗 正己烷 有机废液 1 2 2.4 5 气推 有机废液 10 5 1.1 6 洗脱 二氯甲烷 收集 5 5.8 7 气推 收集 10 5 1.1 8 气推 收集 40 20 1.8 9 结束 图-2.Fotector Plus 海水中六溴环十二烷固相萃取方法 4.检测条件 4.1 液相色谱条件 色谱柱 Poroshell 120 EC-C18柱， 2.1 mmx100mm，2.7um 流速 0.3mL/min 流动相 A：纯水 B：甲醇乙腈溶液(4：6) 柱温 40°C 进样体积 10pL 离子源 电喷雾，负离子模式 扫描方式 选择反应监测 4.2 MRM 参数 化合物 母离子 子离子 碎裂电压 碰撞能 驻留时间 (m/z) (m/z) (V) (V) (ms) HBCD 640.7 78.9/80.9 80 10/17° 100 13C12-HBCD 652.7 78.9 80 10 100 4.3色谱图 图-3.六溴环十二烷及其同位素内标的 MRM 色谱图 (2 ng/mL) 5.加标测试 在空白海水样品中加入标准溶液(上机浓度为5 ng/mL)， 样品经上述前处理后，六溴环十二烷的回收率在85.8~88.3%之间， RSD 在2%以下(n=3)，准确度和精密度满足要求。详细数据见表-2： 表-2海水中六溴环十二烷回收率及 RSD 值 (n=3) 化合物 加标-1 加标-2 加标-3 Avg. RSD (%) (%) (%) (%) (%) 六溴环十二烷 86.1 88.3 85.8 86.7 1.57 6.总结 本方法可实现预浓缩、净化和最终浓缩过程的全自动化，通过 Raykol MPE 高通量真空平行浓缩仪取代旋蒸，实现批量大体积溶液的快速浓缩； Raykol Fotector 系列全自动固相萃取仪告别人员看守，且不需要人为添加试剂及样品，净化后可直接将样品转移至 Raykol EVA-80全自动氮吹浓缩仪浓缩，管架兼容可解决样品转移造成的损失，极大的节约实验员的时间，提高净化效率，全过程自动化解决了手动操作不平行，易造成误差大的困扰。 Raykol 睿科集团股份有限公司 RayKol Group Corp.， Ltd. 网址： www.raykol.com 电话：400-885-1816 邮箱： info@raykol.com 本文中的信息、说明和技术指标如有变更，恕不另行通知◎睿科集团股份有限公司 2020年10月版 网址：www.raykol.com邮箱： info@raykol.com/ 邮箱： info@raykol.com热线：址：www.raykol.com/ 六溴环十二烷(HBCDs)是一种高溴含量的脂环族添加型阻燃剂，它具有用量低，阻燃效果好、对材料 物理性能影响小等特点，是多溴联苯醚（PBDEs）、四溴双酚 A（TBBPA）之外的世界第三大溴代阻燃剂。 尽管六溴环十二烷(HBCDs)具有优良的阻燃效果,但其对人类和环境会构成潜在的长期的危害，其具有持久 性、迁移性、生物富集和毒性等特征，是斯德哥尔摩公约持久性有机污染物（POPs）名单中的一员。海 洋是 HBCDs 污染重要的汇集地, 在海水、沉积物和海洋生物体内皆可检测出 HBCDs，其污染状况倍受 关注。