化妆品中9种防晒剂检测方案(气质联用仪)

SSL-CA22-070Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-445 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterTel： 86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn GCMS 法测定化妆品中9种防晒剂含量 GCMS-445 摘要：本文使用岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪建立了化妆品中9种防晒剂的检测方法。结果表明，9种防晒剂在2.0~100 mg/L的浓度范围内，各组分标准曲线线性良好，线性相关系数均在0.997以上，方法回收率在69.5~119.9%之间，对浓度为2.0mg/L 的标准样品连续进样5次，相对标准偏差均小于5.0%，重复性良好。本方法样品经过简单的提取即可上样分析，能够准确的测定化妆品中9种防晒剂的含量。 关键词：气相色谱质谱联用仪化妆品防晒剂 防晒剂是指利用光的吸收、反射或散射作用，以保护皮肤免受特定紫外线所带来的伤害或保护产品本身而在化妆品中加入的物质。防晒剂自身对中波紫外线区、长波紫外线区的紫外线有较强的吸收性能，能够吸收大部分紫外线，起到保护皮肤的作用。但是防晒剂本身对人体有副作用。化妆品中防晒剂添加过量会对人体产生一定的危害，如易对皮肤产生刺激，使皮肤过敏，引起红疹、皮肤发炎、变黑等；易使肌肤粗糙，引起光敏性反应等。 为了加强化妆品中防晒剂的管理，我国对化妆品用防晒剂实行清单管理。《化妆品安全技术规范》(2015版)化妆品准用防晒剂(表5))中列明了27种化妆品 准用的防晒剂。这些防晒剂可在本规范规定的限量和使用条件下加入到其他化妆品产品中。因此，增加防晒剂的检测对化妆品进出口贸易的发展、提升化妆品安全监管力度、保障人们的身体健康很有必要。 本文参照 SN/T 4578-2016《进出口化妆品中9种防晒剂的测定气相色谱-质谱法》标准，采用 GCMS-QP2020 NX 建立了化妆品中3-亚苄基樟脑等9种防晒剂的检测，样品经甲醇超声提取、有机滤膜过滤后直接进行分析，方法非常简单方便，可以准确的测定化妆品中 3-亚苄基樟脑等9种防晒剂的含量，为化妆品中防晒剂的监控提供有力的检测手段。 实验部分 1.1仪器 岛津气质联用仪 GCMS-QP2020 NX 1.2分析条件 色谱柱： SH-Rxi-35Sil MS， 30m×0.25 mm×0.25 um 柱温程序：120℃(2min)_30℃ /min_190℃(2 min)_4℃ /min_280℃ (4 min) _30℃ /min_300℃ (2 min) 进样口温度：250℃ 离子源温度：230℃ 进样方式：不分流进样接口温度：280℃进样量： 1uL检测器电压：调谐电压 载气控制方式：线速度，37.5cm/sec 采集模式： SIM， 参数见表1 样品前处理 图1 样品前处理流程图 结果与讨论 3.1标准溶液色谱图 9种防晒剂色谱图如图2所示。 图2 9种防晒剂 TIC 谱图 表19种防晒剂保留时间及选择离子信息 No. 化合物名称 英文名称 CAS号 保留时间定量离子 定性离子 (min) (m/z) (m/z) 水杨酸乙基己酯 Ethylhexyl salicylate 118-60-5 9.630 250 138、120 2 胡莫柳酯 Homosalate 118-56-9 11.330 262 138、120 3 对甲氧基肉桂酸异戊酯 Isopentyl-4-methoxycinnamate 716110-2 15.450 178 161、248 4 4-甲基苄亚基樟脑 3-(4'-Methylbenzylidene)-dl-camphor 36861-47-9 16.000 211 254、239 5 二苯酮-3 Benzophenone-3 131-57-7 16.700 105 227、151 6 PABA乙基已酯 Padimate 21245-02-3 20.010 277 165、148 7 甲氧基肉桂酸乙基已酯 Octinoxate 5466-77-3 20.900 178 290、161 8 奥克立林 Octocrylene 6197-30-4 28.800 360 249、232 9 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷甲烷 Avobenzone 70356-09-1 32.141 135 310、295、161 3.2标准曲线 配制浓度分别为2.0、5.0、10、20、50、100 mg/L的9种防晒剂混合标准溶液，取1uL进样。以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线。部分组分标准曲线如图3所所，各组分标准曲线线性相关系数见表2. 图3 防晒剂标准曲线(部分组分) 表2 9种防晒剂标准曲线信息、仪器检出限和重复性结果 No. 化合物名称 相关系数(R) 检出限(mg/L) 峰面积RSD%(n=5) 1 水杨酸乙基己酯 0.9996 0.008 2.8 2 胡莫柳酯 0.9990 0.010 3.0 3 对甲氧基肉桂酸异戊酯 0.9997 0.004 2.2 4 4-甲基苄亚基樟脑 0.9997 0.033 2.5 5 二苯酮-3 0.9997 0.011 1.7 6 PABA 乙基已酯 0.9996 0.048 4.4 7 甲氧基肉桂酸乙基已酯 0.9985 0.007 1.7 8 奥克立林 0.9990 0.004 4.3 9 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷甲烷 0.9978 0.025 4.9 3.3检出限及重复性 根据基质加标 2.0 mg/L 混合标准溶液的数据，计算各组分的仪器检出限(3倍噪声计算)，取2.0 mg/L混合标准溶液连续5次进样，考察仪器重复性，各组分检出限及重复性结果见表2。 3.4样品测试 分别取市售某品牌化妆水、面霜、爽身粉及口红样品进行测定，爽身粉和口红2个样品均未检测出上述9种防晒剂，化妆水和面霜都有检出二苯酮-3和丁基甲氧基二苯甲酰胺甲烷两种防晒剂，检测结果如表3所示，其中面霜样品色谱图见图5. 图5 面霜样品色谱图 3.5回收率测试 以上述的化妆水、面霜、爽身粉及口红4个样品为空白，添加适量的防晒剂混合标准溶液，添加浓度分别为0.5g/kg，按前述的前处理步骤进行处理，取1uL进样，考察方法回收率，添加回收结果如表3、表4所示。 表3 化妆水、面霜样品加标回收结果 No. 化妆水 面霜 化合物名称 空白值 实测值 回收率 空白值 实测值 回收率 (g/kg) (g/kg) (%) (g/kg) (g/kg) (%) 水杨酸乙基己酯 N.D 0.5715 114.3 N.D 0.5895 117.9 胡莫柳酯 N.D 0.5450 109.0 N.D 0.5552 111.0 3 对甲氧基肉桂酸异戊酯 N.D 0.4571 91.4 N.D 0.5112 102.2 4 4-甲基苄亚基樟脑 N.D 0.4518 90.4 N.D 0.5136 102.7 5 二苯酮-3 0.0468 0.4822 87.1 0.0334 0.5517 103.7 —— 化妆水 面霜 No. 化合物名称 空白值 实测值 回收率 空白值 实测值 回收率 (g/kg) (g/kg) (%) (g/kg) (g/kg) (%) 6 PABA乙基已酯 N.D 0.4722 94.4 N.D 0.5537 110.7 7 甲氧基肉桂酸乙基已酯 N.D 0.3965 79.3 N.D 0.4316 86.3 8 奥克立林 N.D 0.5126 102.5 N.D 0.5686 113.7 9 丁基甲氧基二苯甲酰胺甲烷 0.5143 0.8617 69.5 0.0587 0.5190 92.1 表4+多爽身粉、口红样品加标回收结果 爽身粉 口红 No. 化合物名称 空白值 实测值 回收率 空白值 实测值 回收率 (g/kg) (g/kg) (%) (g/kg) (g/kg) (%) 1 水杨酸乙基己酯 N.D 0.5779 115.6 N.D 0.5890 117.8 2 胡莫柳酯 N.D 0.5569 111.4 N.D 0.5535 110.7 3 对甲氧基肉桂酸异戊酯 N.D 0.4653 93.1 N.D 0.5359 107.2 4 4-甲基苄亚基樟脑 N.D 0.4674 93.5 N.D 0.5444 108.9 5 二苯酮-3 N.D 0.3957 79.1 N.D 0.4825 96.5 6 PABA乙基已酯 N.D 0.4921 98.4 N.D 0.5862 117.2 7 甲氧基肉桂酸乙基已酯 N.D 0.4032 80.6 N.D 0.4357 87.1 8 奥克立林 N.D 0.5296 105.9 N.D 0.5270 105.4 9 丁基甲氧基二苯甲酰胺甲烷 N.D 0.5995 119.9 N.D 0.4571 91.4 结论 本文采用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了化妆品中9种防晒剂的测定方法。9种防晒剂浓度在 2.0~100 mg/L范围内，各组分校准曲线线性良好，线性相关系数均在0.997以上，方法回收率在69.5~119.9%之间，浓度为2.0mg/L 的标准样品连续5次进样，相对标准偏差均小于5.0%，精密度良好。本方法能够准确的测定化妆品中9种防晒剂的含量。 岛津应用云 本文采用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了化妆品中9种防晒剂的测定方法。9种防晒剂浓度在2.0~100 mg/L范围内，各组分校准曲线线性良好，线性相关系数均在0.997以上，方法回收率在69.5～119.9%之间，浓度为2.0 mg/L的标准样品连续5次进样，相对标准偏差均小于5.0%，精密度良好。本方法能够准确的测定化妆品中9种防晒剂的含量。