矿泉水中氰化物离子和氯化氰检测方案(离子色谱仪)

Application NNo.L577Newshttp：//www.shimadzu.com.cn用户服务热线电话： 800-810-0439第一版发行日：2020年9月400-650-0439 离子色谱法 使用离子色谱一柱后分析法分析矿泉水中的氰化物离子和氯化氰 矿泉水已经成为我们日常生活中一种不可或缺的饮料”，2019年矿泉水的人均年消费量分别为日本31.7升、美国119升、德国125.2升、法国147.4升。 矿泉水类被分类为软饮料之一，根据成分标准，市场上流通着安全的产品。关于软饮料等标准和基准的运用，日本厚生劳动省发布了2014年12月22日食安发1222第1号《关于乳及乳制品的成分标准等的省令及食品、添加剂等标准和基准的部分修订》”的通知。该通知规定，无论是否杀菌和除菌，矿泉水类中的氰化物离子及氯化氰合计值应为 0.01 mg/L 以下。CODEX(食品的国际标准)3中规定，氰化物不得超过 0.07 mg/L。 本文中介绍根据食安发1222第4号通知的试验方法”(以下简称施行通知)，使用 NexeraTM 氰分析系统分析矿泉水类中氰化物离子及氯化氰的案例。 A. Morita 分析方法 流动相使用酒石酸钠缓冲液，通过离子排斥柱分离氰化物离子、氯化氰后，使用基于4-吡啶羧酸吡唑啉酮方法进行柱后衍生化，在波长638 nm 下进行检测。衍生法分为两步进行。第1步，利用氯胺Ｔ溶液进行氯化反应，第2步，利用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮/4-吡啶羧酸溶液进行显色反应。图1所示为基于施行通知的 Nexera 氰化物分析系统的流路图。分析条件如表1所示。由于氯化氰在分析过程中会逐渐消失，因此，自动进样器的试剂瓶应在4℃条件下进行冷却分析。 <分离> 色谱柱 ： Shim-packTM Amino-Na (100 mm×6.0 mm 内径，5 um)*1 保护柱 ： Shim-pack CN(G) (10 mm×6.0 mm 内径，5pm)* 流动相 ：10 mmol/L 酒石酸钠缓冲液 流速 ： 0.6mL/min 柱温 ：40℃ 进样量 ：100pL 瓶 ： Shimadzu Vials， LC， 聚丙烯*3 <柱后反应> 首次反应 试剂 ：含1 g/L氯胺T的磷酸盐缓冲液 流速 ：0.5mL/min 反应温度 ：40℃ 第二反应 试剂 ： 28.7 mmol/L 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮 +96.5 mmol/L 4-吡啶羧酸钠 流速 ： 0.5 mL/min 反应温度 复 ：100℃ 检测 ：638 nm 处的 UV-VIS检测器(灯：W) * 1：P/N 228-18837-91、* 2：P/N 228-18837-93、* 3：P/N 228-31537-91 图1流路图 对照溶液的分析 图2所示为氰化物离子、氯化氰标准溶液(各0.01 mg/L)进样100 uL的结果。施行通知中规定，氰化物离子标准溶液和氯化氰标准溶液需要分别制备。 图2氰化物离子、氯化氰标准溶液的色谱图(各0.01 mg/L) 标准曲线的线性 图3所示为氰化物离子、氯化氰标准溶液的标准曲线。标准曲线是在施行通知规定的0.0025-0.025 mg/L的浓度范围内绘制的。贡献率(r)为0.999以上，线性良好。 图3标准曲线(左)氰化物离子、 (右)氯化氰 重复性 使用氰化物离子、氯化氰标准溶液 0.0025 mg/L 进行6次连续分析，进行峰面积重复性考察。氰化物离子的相对标准偏差为0.26%。氯化氰的相对标准偏差为 0.55%，重复性良好。证明系统性能稳定。 矿泉水分析 图4-6所示为三种不同硬度矿泉水的 100 uL进样结果。施行通知中规定，进行矿泉水分析时，不需要添加磷酸缓冲溶液。还显示了以标准值的1/10浓度向矿泉水中添加0.001 mg/L 氰化物离子的结果。图7所示为氰化物离子0.001 mg/L的标准溶液与超纯水的色谱图。加标回收试验的结果(各3次的平均)如表2所示。 表2各矿泉水的硬度与加标回收率 品类 硬度 [mg/L] 加标回收率[%] 矿泉水A 10 102 矿泉水B 304 97 矿泉水C 1468 99 总结 本文介绍了使用 Nexera 氰分析系统分析泉泉水类中氰化物离子及氯化氰的案例。在矿泉水中添加标准值1/10的氰化物离子，确认了其回收率。不同硬度的矿泉水也得到了良好的加标回收率。 ( <参考文献> ) ( 1)一般财团法人日本矿泉水协会统计资料矿泉水之1人均消费量变化情 况(2020-04-02) ) https：//minekyo.net/relays/download/5/123/3/444/?file=/files/ libs/444/202004021630262016.pdf ( 2)厚生劳动省2014年12月22日食安发1222第1号《关于乳及乳制品的成分标准等的省令及食品、添加剂等标准和基准的部分修订》 ) ( 3) CODEX S t andard f o r Natural Mineral Waters ： CXS 108-1 9 81 (Adp.1981， Rev1997，2008， Amd.2001，2011， 2 019) ) ( 4)厚生劳动省2014年12月22日食安发1222第4号《关于涉及软饮料 等标准和基准部分修订的试验方法》 ) Nexera 和 Shim-pack 是岛津制作所式会社在日本和其他国家家商标。 岛津企业管理(中国)有限公司岛津(香港)有限公司 mAU 图4矿泉水A的色谱图 上：矿泉水A(添加氰化物离子0.001mg/L) 下：矿泉水A 图5矿泉水B的色谱图 上：矿泉水B(添加氰化物离子0.001mg/L)下：矿泉水B 图6矿泉水C的色谱图 上：矿泉水C(添加氰化物离子0.001mg/L)下：矿泉水C 图7标准溶液的色谱图 上：氰化物离子 0.001mg/L 下：超纯水 岛津应用云 ( 免责声明： ) *本资料未经许可不得擅自修改、转载、销售； *本资料中的所有信息仅供参考，不予任何保证。 矿泉水类被分类为软饮料之一，根据成分标准，市场上流通着安全的产品。关于软饮料等标准和基准的运用，日本厚生劳动省发布了2014年12月22日食安发1222第1号 《关于乳及乳制品的成分标准等的省令及食品、添加剂等标准和基准的部分修订》的通知。该通知规定，无论是否杀菌和除菌，矿泉水类中的氰化物离子及氯化氰合计值应为0.01mg/L以下。CODEX（食品的国际标准）中规定，氰化物不得超过0.07mg/L。本文中介绍根据食安发1222第4号通知的试验方法 （以下简称施行通知），使用Nexera™氰分析系统分析矿泉水类中氰化物离子及氯化氰的案例。