谷物中氨基甲酸酯检测方案

北京明尼克Varian技术快报MINGNIKE通向世界之窗Varian Bond Elut Plexa 和 Pusuit XRS C18 应用 VAR ANVarian Bond Elut Plexa 和 Pusuit XRS C18应用 使用 Bond Elut Plexa 结合 LC-MS-MS 技术快速分析食品中的氨基甲酸酯类农药 美国瓦里安公司 本方法使用高级聚合物吸附剂 Bond Elut Plexa SPE 结合 LC-MS-MS 技术对蔬菜和谷物中氨基甲酸酯类农药残留进行快速分析。在所有的基质中， 1ppb 添加浓度的大多数氨基甲酸酯类农药，都可以达到很高的回收率。在 1ppb-200ppb浓度范围内，所有的目标分析物都具有很好的线性，r²均大于0.99。 1、样品制备方法(采用 CDFA 液/液萃取方法) 1称取 50g样品，加入100ml乙腈，分别添加1ppb， 20ppb 或 100ppb的10种氨基甲酸酒类农药； 2在匀浆机中搅拌2min； 3过滤，滤液流入到园底烧瓶中，加入10g氯化钠，振摇5min 钟，静置分层(蔬菜样品)。谷物样品因为几乎不含水分，因此无须进行此步操作。 4净化，量取有机层提取液10ml，加入2.5ml水， 使用 Bond Elut Plexa SPE 柱(200mg， 6ml， 订货号12109206))进行萃取，以5ml 80：20乙腈：水洗脱； 5将洗脱液液17.5ml收集于试管中，40℃蒸发至干或者近干，用0.1%的甲酸乙腈：水(10：90)溶液重新溶解定容至4ml， 再用0.1%的甲酸水溶液定容至5ml，以 0.45um PTFE 针头式过滤膜过滤，进行 LC-MS-MS检测 2、实验仪器和实验条件 基于 EPA531.1和531.2方法， 三级四极杆质谱仪： Varian 320 LC-MS/MS 离子化方式：正ESI模式 碰撞气：氩气 方法1 使用原方法，需要40min 才能完成11种氨基甲酸酯的分析， 色谱柱：150×4.0mm， 3p (A6001150×040) 流动相：A 水+0.1甲酸 B甲醇+0.1%甲酸 梯度条件 时间(min) %A %B 流速(ml/min) 0.009 5.0 95.0 0.6 4.00 95.0 5.0 0.6 30.00 40.0 ：660.0 0.6 40.00 10.0 90.0 0.6 40.06 95.0 5.0 0.6 方法2 色谱柱：：1100×3.0mm， 3p (A6001100×030)，两次进样间隔仅为10min流动相：A 水+0.1甲酸 B 乙腈+0.1甲酸 梯度条件 时间(min) %A %B 流速(ml/min) 0.00 80.0 20.0 0.6 1.30 80.0 20.0 0.6 5.00 40.0 60.0 0.6 7.00 20.0 80.0 0.6 8.00 20.0 80.0 0.6 8.06 80.0 20.0 0.6 10.00 80.0 20.0 0.6 图1使用传统方法LC-MS-MS 反相色谱技术在 Pusuit XRs C18上分析10种氨基甲酸酯农药 出峰顺序依次为：涕灭威亚砜，杀线威，涕灭威砜，灭多威，3-羟基克百威，涕灭威，残杀威，克百威，日甲耐威，灭虫威 表110种氨基甲酸酯类农药的分子量，母离子和子代离子，检测模式 化合物 分子量 MS-MSi离子 MS-MS2离子 ESI模式 涕灭威 190.27 208.1-89.0 208.1-116.0 (+) 涕灭威砜 222.26 240.1-86.0 240.1-223.1 (+) 涕灭威亚砜 206.27 207.1-89.0 207.1-132.0 (+) 甲耐威 201.23 202.1-145.0 219.1-145.1 (+) 克百威 221.26 222.1-123.C 222.1-165.0 (+) 3-羟基克百威 237026 255.1-163.0 255.1-220.0 (+) 灭多威 162.21 163.1-88.0 163.1-106.0 (+) 杀线威 219.26 237.1-72.0 237.1-220.0 (+) 灭虫威 225.31 226.2-121.0 226.2-169.0 (+) 残杀威 209.25 209.9-111.0 209.9-168.0 (+) BDMC内标 258.11 258.1-122.0 258.1-200.9 (+) 图2LC-MS-MS 在 10min 内分析10种氨基甲酸酯农药 207.1>1320[30MWheatFlour ount00.50：0.00 Click to zoom out bo- 20130Lettucewm 207.1>13201.3.0MFRiceCounts0100- ounts100- 237.1>72016.0M /ounts50 237.1>720[-6.0V] 04Countsl 50- 237.1>720|60M] - ounts100- 240.1>86.017.0M Awhwwww 240.1>86.01-17.0V] ounts50- -AAJ 240.1>860-17.0V Counts 240.1>850·17.0M 画 丛 163.1>88.Q[-8.0M] 100-1 163.1>88Q[-8.0V] kCounts4200- 163.1>880[-80V] 444001 163.1>880[8.0V] ICounts0.50-000- 255.1>220.01120V 3MCounts0.50-0.00 255.1>22001120M ount9200- 255.1>163.0|-100V] MCounts50 00 255.1>163.0[-10.0M] ounts100 208.1>1160[50M 208.1>116.0[50V] ounts 208.1>116.01-5.0V] Counts 2081>1160|50V ounts0.50-0.00- 209.9>111.01-10.0V ounts400- 209.9>111.01-10.0V] nts200： 209.9>111.0[-10.0V] Counts200- 209.9>111010.0V] 222.1>165.0[5.5V MCounts0.50-0.00- 222.1>165.0|5.5V MCounte940.50- 222.1>165.0|-5.5V] @MCounts目050-0.00- 222.1>1650155M - Counts0.50-0100- 2021>1450[80V] @ MCounts.0.50-0.00- 202.1>145.01-8.0V] 册 2021>145.01-8.0V] Counts4003 202.1>1450180V MCounts050- 226 2>169.0160V] 03 MCounts050- 000- 2262>169.0160V] skCounts19200- 226.2>169.016.0V] kCounts 图3 1ppb的10种氨基甲酸酯标准品，以及莴苣、大米、面粉中的检测谱图 图410种氨基甲酸酯农药在莴苣，大米，面粉中的回收率结果 3、结论： 本方法使用 Varian Bond Elut Plexa SPE 柱吉合 Pusuit XRs C18 色谱柱以及Varian 320 LC-MS-MS 技术，无需复杂的柱后衍生化技术，即可实现10种氨基甲酸酯类农药的快速定性和定量分析，在莴苣，大米和面粉基质中， 1ppb-200ppb范围内均可达到良好的回收率和线性结果，优于传统EPA531方法。本方法前处理过程简单，分析时间缩短，大大提高了实验室分析效率。 本文所选数据为典型数据结果，更详细的应用，请联系北京明尼克分析仪器设备中心Tel： Fax： Email：mingnike@vip.com