尿液中As检测方案(无机质谱仪(Inorganic-MASS))

岛津SHIMADZUSSL-CA14-451Excellence in Science Excellence in ScienceICPMS-013 ICPMS-2030测定尿液中多种金属元素的含量 ICPMS-013 摘要：参考《SFZJD0107017-2015 生物检材中32种元素的测定电感耦合等离子体质谱法》前处理方法，使用岛津ICPMS-2030型电感耦合等离子体质谱仪测定了尿液中的多种金属元素的含量，并通过加标回收率实验对方法进行了验证。实验结果表明，尿液样品回收率在90%~110%之间。该方法操作简单，定量准确，线性范围宽，可满足人尿中多种金属元素成分分析的要求。 关键词：尿液金属ICPMS-2030 微量元素在人体中存在适量的平衡，各种微量元素之间不仅各自独立作用，而且相互协调、相互拮抗，元素只有在人体内的比例合适才能发挥其良性效应。因此如何准确、快速、方便的检测人体内微量元素的含量及形态，补充微量元素，排除有害元素，更好的了解微量元素的摄入和排出情况，为疾病预防和临床治疗提供有价值的资料成为微量元素相关领域亟待解决的问题。目前常用的分析样品由血液、尿液、头发、指甲等。 因尿中铅、镉、锰等元素的浓度可以反应人体重金属的排出情况，间接反应机体的吸收量，是人体排出及吸收重金属的重要指标之一，因此尿液中元素浓度是临床检测和 评价重金属中毒和身体状况的重要依据之 早期国家规定的尿液中金属检测的方法主要是原子吸收光谱法，如《WST 32-1996尿中镉的石墨炉原子吸收光谱测定方法》等，相比于之前的方法， ICP-MS 法具有灵每度高、线性范围宽、测试速度快、准确度高等优点，更适用于尿液中多种金属元素的快速分析。 本文参考《SFZ JD0107017-2015生物检材中32种元素的测定电感耦合等离子体质谱法》，采用岛津新品电感耦合等离子体质谱仪 ICPMS-2030测定了人尿中多种金属元素的含量。 1.1仪器 岛津 ICPMS-2030 电感耦合等离子体质谱仪 1.2实验器皿及试剂 实验所用器皿为玻璃材质，使用硝酸溶液(1+1)浸泡24小时后，用去离子水冲洗，干燥备用；实验用硝酸为优级纯硝酸；：实验用水为超纯去离子水。 1.3样品处理 使用移液器移取 1.25 mL 尿液样品于50mL 容量瓶，添加内标溶液后使用5%硝酸定容至刻度。内标元素Sc、Y、Rh、Tb、Ho 浓度均为 5ppb。 1.4仪器参数 等离子体参数： 高频功率：1.2kW 等离子体气流速：8.0L/min 辅助气流速： 1.1L/min 载气流速：0.7L/min 矩管类型： Mini 雾化器类型：同心 雾化室：旋流 雾室温度：5℃采样深度：5.0mm 高频频率：27.12MHz碰撞池参数： 碰撞气种类： He 碰撞气流速：6.0mL/min 池电压：-21V 能量过滤器电压：5.0V 结果与讨论 2.1标准曲线溶液配制 使用5%硝酸配制不同浓度的混合标准溶液，定容前加入内标溶液，标准溶液浓度见表1。内标元素Sc、Y、Rh、Tb、Ho 浓度均为 5 ppb。 表1.标准溶液浓度及分析质量数 元素 质量数 标准曲线浓度(ug/L) (amu) STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 STD6 STD7 STD8 Ag 107 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- As 75 0 -- 0.5 1 5 10 -- -- Ba 138 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Be 9 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Cd 114 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Co 59 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Cr 52 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Cs 133 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Cu 63 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Fe 56 0 -- -- 1 5 10 50 -- Ga 69 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Hg 200 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Mn 55 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Ni 58 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Pb 208 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Rb 85 0 -- -- -- 5 10 50 200 Sr 88 0 -- 0.5 1 5 10 -- -- V 51 0 0.1 0.5 1 5 -- -- -- Zn 64 0 -- -- 1 5 10 50 -- 注：：**为不使用氦气碰撞模式 2.2部分元素标准曲线如下： 图1As 元素标准曲线 r=0.99996 图3 Hg 元素标准曲线 r=1.00000 图4Pb元素标准曲线 r=0.99999 2.3部分元素质量轮廓图 质谱分析存在着同量异位素干扰、多原子离子干扰、难熔氧化物干扰、双电荷离子干扰和基体干扰等多种类型的干扰因素。ICPMS-2030的八极杆碰撞池通过引入氦气碰撞，可以有效地消除多原子离子等干扰。当分析结果异常，需要经验去识别甄选时，岛津LabSolutions ICPMS软件具有独特的“诊断助手”功能，i可根据各元素的质量灵敏度、等效背景浓度、干扰情况等因素综合判断，对结果做出“Best”，“Good”和“NG”的判断，并给出相应的诊断依据，，可大大提高分析效率并保证分析结果的准确性。 kcps As：75 kcps Cd：114 图5As元素质量轮廓图 图6Cd元素质量轮廓图 kcps Pb：208 ii 图7Hg元素质量轮廓图 图8Pb元素质量轮廓图 2.4方法检出限 按照实验方法对标准曲线空白的分析元素进行11次测定，以结果的3倍标准偏差所对应 的浓度值作为仪器检出限，并根据样品处理方法计算方法检出限，结果列于表2。 表2方法检出限 元素 仪器检出限 方法检出限 元素 仪器检出限 方法检出限 (ug/L) (ug/L) (ug/L) (ug/L) Ag 0.001 0.04 Ga 0.002 0.08 Fe 0.04 1.60 Hg 0.007 0.28 As 0.001 0.04 Mn 0.002 0.08 Ba 0.002 0.08 Ni 0.005 0.20 Be 0.001 0.04 Pb 0.002 0.08 Cd 0.001 0.04 Rb 0.002 0.08 Co 0.001 0.04 Sr 0.001 0.04 Cr 0.003 0.12 V 0.001 0.04 Cs 0.001 0.04 Zn 0.009 0.36 Cu 0.07 2.80 注：*为不使用氨气碰撞模式 2.5样品分析结果及加标回收率 使用 ICPMS-2030 直接测定尿样中多种金属元素的含量，并进行加标回收实验，实验结果见表3。 表3.尿样及尿样加标分析结果 元素 校正内标 测定值 加标浓度 加标后测定浓度 RSD(%) 加标回收率 样品含量 (ug/L) (ug/L) (ug/L) (n=3) (%) (ug/L) Ag 103Rh ND 0.50 0.501 2.55 100.2 ND As 89y 2.74 2.00 4.78 0.97 102.0 109.6 Ba 159Tb 0.021 0.50 0.537 3.17 103.4 0.84 Be 45Sc ND 0.50 0.515 5.22 103.0 ND Cd 159Tb ND 0.50 0.499 3.36 99.8 ND Co 89v 0.004 0.50 0.478 3.02 94.8 0.16 Cr 45Sc 0.007 0.50 0.495 2.75 97.6 0.28 Cs 159Tb 0.274 0.50 0.815 3.36 108.2 10.96 Cu 103Rh ND 0.50 0.51 3.42 102.0 ND Fe 89v ND 2.00 2.11 3.86 105.5 ND Ga 89y 0.002 0.50 0.487 2.40 96.9 0.08 Hg 165Ho 0.05 0.50 0.507 3.05 91.4 2.00 Mn 45Sc ND 0.50 0.492 2.73 98.4 ND Ni 45Sc 0.035 0.50 0.505 3.05 94.0 1.40 Pb 159Tb 0.02 0.50 0.504 0.43 96.8 0.80 Rb 89y 63.4 20.0 83.2 1.23 99.0 2536 Sr 89Y 2.99 5.00 7.84 1.23 97.0 119.6 V 45Sc 0.068 0.50 0.59 6.43 104.0 2.72 Zn 89y 15.3 20.0 35.7 0.36 102.0 612 注：*为不使用氦气碰撞模式； ND： 未检出 结论 使用岛津公司新品 ICPMS-2030 电感耦合等离子体质谱仪测定了人体尿液中多种金属元素的含量。实验结果表明，尿样样品加标回收率在90%~110%之间。该方法具有灵敏度高，检出限低，精密度高，分析速度快，操作简单，准确度高等特点，，I可满足人尿中多种金属元素分析的要求。 田岛津全球应用技术开发支持中心 上海市徐汇区宜宜路华鑫天地期C 咨询电话： http：//www.shimadzu.com.cn 使用岛津公司新品ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪测定了人体尿液中多种金属元素的含量。实验结果表明，尿样样品加标回收率在90%～110%之间。该方法具有灵敏度高，检出限低，精密度高，分析速度快，操作简单，准确度高等特点，可满足人尿中多种金属元素分析的要求。