浙贝母中二氧化硫残留量检测方案(二氧化硫)

Mlanon海能仪器民族仪器 品质典范海能仪器：浙贝母中二氧化硫残留量的测定(蒸馏滴定法) Manon海能 器民族仪器 品质典范 1引言 硫磺燃烧产生二氧化硫，直接杀死虫卵、蛹等，抑制霉菌、真菌滋生，达到防虫防霉作用。二氧化硫与药材中的水分子结合形成亚硫酸。具有脱水、漂白作用。 一二氧化硫使表皮细胞破坏，促进干燥，特别象产地在南方潮湿地区天麻、山药等。从毒理学上来说，硫磺属低毒化学品，但其蒸汽及硫磺燃烧后发生的二氧化硫对人体有剧毒。食用二氧化硫超标的食品，容易产生恶心、呕吐等胃肠道反应，此外，还可影响钙吸收，促进机体钙流失。过量进食引起的急性中毒可出现眼、鼻黏膜刺激症状，严重时产生喉头痉挛、喉头水肿、支气管痉挛等，还可在人体内转化成一种致癌物质一亚硝胺。 国家药典委员会规定山药，牛膝，粉葛等11种传统习用硫磺熏蒸的中药材及其饮片，二氧化硫残留量不得超 400mg/kg，其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过 150mg/kg，上述限量标准均在世界卫生组织(WHO)认可的安全标准范围内。测定中药及其饮片中二氧化硫含量是为保障人体健康做的最后一道防线，预防救命药变成毒药。 2参考文献 2015版《中国药典》 3原理 取药材或饮片细粉约 10g(如二氧化硫残留量较高，超过 1000mg/kg，可；，可适当减少取样量，但应不少于5g)，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300-400ml， 打开回流冷凝管开关给水，将冷凝管的上端E口处连接一橡胶导气管置于100ml 锥形瓶底部。锥形瓶内加入3%过氧化氢溶液50ml作为吸收液(橡胶导气管的末端应在吸收液面一下)。使用前，在吸收液中加入3滴甲基红乙醇溶液指示剂(2.5mg/ml)，并用 0.01mol/L 的氢氧化钠滴定液滴定至黄色(即终点，如果超过终点，则应舍弃该吸收溶液)。开通氮气，使用流量计调节气体流量至约 0.2L/min，打开分液漏斗C的活塞，，使盐酸溶液(6mol/L)10ml流入蒸馏瓶，立即加热两颈烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸，烧瓶内的水沸腾至1.5h后，停止加热。吸收液放冷后，置于磁力搅拌器上不断搅拌，用氢氧化钠滴定液 (0.01mol/L)滴定，至黄色持续时间20s不褪，并将滴定结果用空白试验校正。 4反应方程式 SO3-+2H+→H2O+SO2 SO2+H2O2-H2SO4 H2SO4+NaOH→Na2SO4+H2O 5仪器 >能SOA100 二氧化硫分析仪 T860自动电位滴定仪 >pH复合电极 烧杯 6试剂 60%磷酸 3%H202 > NaOH 滴定液 (C(NaOH)=0.02mol/L) > 去离子水 > 供试品 7试样处理 取药材或饮片细粉约10g(如二氧化硫残留量较高，超过 1000mg/kg，口可适当减少取样量，但应不少于5g)，精密称定，置于400ml蒸馏管中。 测定 蒸馏：开机，设置参数，进行实验。 参数设置： 自动测试 >稀释水量：50ml 接收液量：25ml 加酸体积：：F10ml 自动测试 蒸馏时间：：7min 淋洗水量：：1 10ml 稀释水量： mL 滴定 接收液量： mL 参数设置 加酸体积： 010 mL 终点设置滴定 蒸馏时间： 07 min 终点数：1 淋洗水量： 010 mL 终点结束体积：：10.00ml 终点 pH： 6.20 最小添加体积： 0.01ml 初次添加体积：0.02ml 终点预控范围：1.50pH SO2总含量计算： 二氧化硫残留量 (ug/g)=(A-B)*C*0.032*10/W 式中 A---供试品溶液消耗氢氧化钠滴定液的体积， ml B---空白消耗氢氧化钠滴定液的体积， ml C---氢氧化钠滴定液摩尔浓度， mol/L 0.032---1ml氢氧化钠滴定液(1mol/L)相当于二氧化硫的质量，·g W---供试品的重量，g 实验结果 C(NaOH)/(mol/L) m/(g) Vo/(ml) V/(ml) X/(ug/g) 1 0.01 4.98681 0.39 10.450 645.54 2 5.00659 10.330 635.32 3 5.01052 10.540 648.20 4 4.89850 10.260 644.80 5 5.01543 .0.527 646.80 8结果与讨论 浙贝母中二氧化硫的平均含量为 644.13ug/g(mg/kg)，明显超国家规定的400mg/kg。国家药典委员会规定山药，牛膝，粉葛等11种传统习用硫磺熏蒸的中药材及其饮片，二氧化硫残留量不得超400mg/kg，其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过 150mg/kg， ◇ 在使用药典法测试液体类样品中二氧化硫含量时，需剧烈振摇样品或者超声加热除去其中的二氧化碳，因为在滴定过程中二氧化碳会消耗滴定剂氢氧化钠。 ◇ 在使用 SOA100 采用药典法进行蒸馏时，建议将 6mol/L 的盐酸换作60%的磷酸，由于机器蒸馏功率大，易挥发的盐酸很容易蒸馏到吸收液中，造成结果偏大，而磷酸作为中强酸，沸点比盐酸高，不易挥发，效果更好。日本公定法及台湾药典均采用磷酸而非盐酸。 ◇ 采用药典法进行测试时，由于吸收液过氧化氢不稳定，易分解生成水和氧气，，需即用即配。 ◇ 在使用 SOA100 采用药典法进行蒸馏时，实验之前需将吸收液 H2O2调至pH=6.2，因为过氧化氢显酸性，滴定过程中会消耗氢氧化钠，造成实验结果偏大。 ◇中药中淀粉含量较大，若测试试样为粉末状，在称样前需在蒸馏管中加入20ml蒸馏水，将样品放入后进行摇匀，防止实验时样品结块，造成结果偏低。 -- --