植物油中酸价和过氧化值检测方案(自动电位滴定)

自动滴定法与人工滴定法测定酸价和过氧化值的结果比较 广州市卫生防疫站 卢玉棋 黎淑端 目前一般实验室滴定分析采用的是人工滴定法，它是根据指示剂的颜色变化指示滴定终点，然后目测标准溶液消耗体积，计算分析结果。自动电位滴定法是通过电位的变化，由仪器自动判断终点。为了比较仪器和人工滴定方法的测定结果，我们选用了酸价和过氧化值两个指标，分别用自动电位滴定法和人工滴定法进行样品分析。 实验部分 1.1 自动电位滴定法的实验仪器 瑞士万通(METROHM)751GPD 自动电位滴定仪；727 磁力搅拌滴定台；10ml交换单元；6.0431.100Pt电极；6.0133.100pH玻璃电极；6.0729.100Ag/AgCl 参比电极；6.0331.0Pt辅助电极 1.2 人工滴定法 按照 GB/T5009.37-1996 的方法测定样品中的酸价和过氧化值。 2 实验结果与讨论 2.1 两种滴定方法的测定结果对照 自动电位滴定法和人工滴定法测定植物油的酸价和过氧化值结果无显著性差异(表1、表2)，表明自动电位滴定仪测定植物油酸价和过氧化值，与现行的国家卫生标准滴定方法结果相近。 表1 自动电位滴定法和人工滴定法测定样品酸价的对照结果 样号 品名 自动电位滴定法 人工滴定法 样重(g) 消耗 KOH标准液体积数(ml) 结果 (KOH，mg/g) 样重(g) 消耗KOH标准液体积数(ml) 结果 (KOH，mg/g) 1 腊 肉 1.696 1.325 4.38 1.682 1.32 4.40 2 快食面 1.576 0.283 1.01 1.573 0.18 0.65 3 芝麻香酥 1.898 0.614 1.81 1.888 0.44 1.31 4 波力酥 1.768 0.331 1.05 1.779 0.24 0.76 5 鸡仔饼 1.711 0.232 0.76 1.736 0.40 1.29 6 葱油饼 1.317 0.480 2.04 1.319 0.37 1.57 7 椰子饼 1.798 0.497 1.55 1.798 0.34 1.06 8 红花籽油 1.307 0.060 0.26 1.324 0.07 0.30 9 菜籽油 1.246 0.163 0.73 1.239 0.12 0.54 10 小麦胚芽油丸 2.282 2.994 10.8 1.563 3.26 11.7 11 大豆油 1.147 0.049 0.24 1.163 0.05 0.24 表2 自动电位滴定法和人工滴定法测定过氧化值的对照结果 样号 品名 自动电位滴定法 人工滴定法 样重(g) 消耗Na2S20s标准 液体积数(ml) 结果(KOH，mg/g) 样重(g) 消耗Na2S20s标准 液体积数(ml) 结果 (KOH，mg/g) 1 腊 肉 1.405 3.974 0.070 1.429 3.81 0.067 2 快食面 1.207 4.271 0.087 1.204 4.29 0.091 3 芝麻香酥 1.506 7.462 0.120 1.538 7.62 0.130 4 波力酥 1.252 4.406 0.087 1.286 2.21 0.043 5 鸡仔饼 1.679 18.628 0.28 1.698 20.48 0.310 6 葱油饼 0.957 11.609 0.30 0.976 4.83 0.120 7 椰子饼 2.129 2.857 0.033 1.404 1.50 0.027 8 红花籽油 1.150 1.180 0.023 1.162 1.32 0.028 9 菜籽油 1.133 0.766 0.015 1.138 0 <0.001 10 小麦胚芽油丸 1.144 12.521 0.28 1.143 2.18 0.270 11 大豆油 1.261 4.225 0.083 1.260 6.13 0.120 12 蜡 肠 1.408 7.874 0.14 1.412 12.24 0.220 13 鸭肝肠 1.266 14.737 1.39 0.273 11.78 1.100 t=1.07 P>0.05 2.2 两种滴定方法的精密度比较 选用酸价值较高的样品，分别用自动电位滴定法和人工滴定法平行测定5次，自动电位滴定法测定的相对标准偏差1.1%，人工滴定法为 1.6%；平行测定酸价值较低的样品5次，自动电位滴定法测定的相对偏差为2.1%，而人工滴定法的相对标准偏差高达 11.4%，表明自动电位滴定法的精密度优于人工滴定法(见表3)。 表3 自动电位滴定法和人工滴定法测定样品酸价的精密度 自动电位滴定法 人工滴定法 高浓度样 低浓度样 高浓度样 低浓度样 4.25 0.22 4.46 0.23 测定 4.23 0.22 4.48 0.29 结果 4.14 0.22 4.56 0.26 4.22 0.22 4.61 0.26 4.16 0.21 4.61 0.31 X- 4.20 0.22 4.54 0.27 S 0.0474 0.0045 0.0709 0.0308 CV% 1.1 2.1 1.6 11.4 综上所述，自动电位滴定法测定结果与国标法无异，精密度达到检验要求。由于自动电位滴定法是根据滴定曲线的一阶导数确定终点，等当点与终点的误差非常小，准确度高，避免了人工滴定法由于要加指示剂可能因加入量、指示终点与等当量间、操作者对颜色判断等的误差；电动定位滴定法无须使用指示剂，故对有色溶液、浑浊度以及没有适合指示剂的溶液均可测定；Metrohm自动电位滴定仪可判断多达9个等当点，可以连续滴定溶液中的多个成分，如连续滴定水样中Ca²、Mg²，滴定混合酸。自动电位滴定仪还能对滴定分析的各种测定参数，例如测定日期、仪器型号、滴定用标准溶液的消耗量、滴定曲线作自动记录，并自动计算打印出测定结果作为原始记录保存，减少了分析者原始记录数据处理的工作量和运算差错，提高了实验室间分析结果的可比性，有利于实验室管理，因此适于理化分析实验室用作代替人工操作的分析仪器。 t=.P>.