牛奶中硝酸盐检测方案

离子色谱法同时测定甲酸乙醛酸草酸含量的研究 张锦梅，王金平 (青岛盛瀚色谱有限公司，青岛266001) 摘要：建立离子色谱抑制电导法同时测定甲酸乙醛酸草酸含量。方法：采用 sh-ac-1 阴离子分离柱，1.5碳酸钠淋洗液，流速为 1.0ml/min， 进样量 20u11，， 可在 35min 内分离三种阴离子。结果三种物质浓度 0-1000 ug/L范围内时，其色谱峰面积与浓度呈良好的线性关系，相关系数在 0.9980以上。检出限分别为甲酸根：4.5ug/L；乙醛酸根：： 10.5ug/L；草酸根：40.5ug/L；加标回收率在 98.5%一100.8%之间。离子色谱法灵敏、准确、选择性高，可用于甲酸乙醛酸草酸的测定。 www.sepu.net 关键词：离子色谱甲酸乙醛酸草酸 前言 乙醛酸又名甲醛甲酸或二羟醋酸，是最简单的醛酸，兼有羧酸和醛的性质。通常分布于未成熟的水国及某些动物组织的体液中，是一种重要的精细化工原料。在很多行业有着广泛的应用，而且随着其下游产品研究开发的增多，用途的不断扩大，其生产越来越受到人们的关注1。在医药工业上，乙醛酸可用作口服青霉素及苯乙铜和氨基酸等化合物的合成中间体，以及贮存食物和合成高分子用的交联剂。在香料工业上用作香兰素的生产原料。香兰素是重要的高级香料，是香料工业中生产量最大的品种。广泛用于化妆品的调香剂和素。定香剂、日用化妆品香精、食品的赋香。由乙醛酸制成的尿囊素。用作皮肤创伤的良好愈合剂、高档化妆品的添加剂以及植物生产调节剂等。乙醛酸还用在油漆，造纸，电镀，净水等行业。目前，工业上乙醛酸的生产主要有乙二醛硝酸氧化法、草酸电解还原法和顺酐臭氧氧化法[2，31]。以HNO3 为氧化剂选择性氧化乙二醛制备乙醛酸是目前最成熟的氧化工艺，但是由于该法乙醛酸的收率一般不超过80%，在反应过程中还产生大量的氮氧化物，不仅污染环境，而且设备腐蚀严重；但由于该法设备投资少，容易实现大规模生产，所以仍被国内外大部分厂家所采用[4]。草酸电解还原法是草酸经电解还原制得乙醛酸，其阳极反应为电解水，阴极仅起一辅助电极作用，该法工艺简单，无污染，原料价廉。为了随时监测反应的进行。需要对乙醛酸的含量进行测定，由于反应液中不仅有乙醛酸甲酸还有为反应的草酸，目前很多方法难以同时检测，根据物质的特性，本文用离子色谱开发一种快速而准确的方法来检测，这对乙醛酸的合成过程的具有重要的指导意义。 1实验部分 1.1仪器与试剂 仪器： CIC离子色谱仪(青岛盛瀚色谱技术有限公司)；电导检测器； HW色谱工作站。试剂|：：去离子水(电导率<1.0Ms/cm)标准物质：分别配置 1mg/ml的甲酸，乙醛酸， 直草酸的储备溶液。http：//www.sepu.net/Shop/Product/Product_787367.shtml 1.2色谱条件 分离柱sh-ac-1，采用Na2CO3 作淋洗液，浓度为 1.5mmol/L， 流速为 1.0ml/min；进样量20u1；电导检测器检测，抑制电流为80mA；峰面积定量。 1.3样品采集与处理 样品稀释10000倍， 过 0.22um 的滤膜直接进样即可。 2结果与讨论 2.1色谱条件的选择 2.1.1淋洗液浓度的优化 在固定流速的情况下，改变淋洗液的浓度，观察色谱峰分离的情况。随着碳酸钠浓度的增加，虽然出峰时间会提前，但甲酸和乙醛酸峰的分离度下降，甚至重叠，同时草酸出峰提前，但淋洗液浓度过低，会造成草酸出峰时间延长。综合分离度和分离时间，最终选择碳酸钠淋洗液的浓度为 1.5mmol/L。 http：//www.sepu.net/Shop/shop.asp?id=276207 2.1.2流速的优化 流速降低对色谱分离有利，但会增加分析时间。综合考虑分析时间与各组分分离度的因素选择 1.0ml/min 作为流速。 图一：三种物质标准物质的色谱图 图二：样品加标后色谱图 1、甲酸根 2、乙醛酸根3、草酸根 1、甲酸根2、乙醛酸 3、 草酸根 2.2标准曲线与检出限 配制一系列标准溶液，然后在上述色谱条件下分析，，以峰面积对浓度做回归，得到3种物质的线性范围和相关系数。3种物质在 0~50ug/L 范围内都具有良好的线性关系，相关系数都在 0.9980以上。 甲酸根：A=3264+102800C R=0.998660 乙醛酸根 ：A=-4.819e+005+1.188e+005xR=0.997665 草酸根：A=13230+85470C R=0.998614 采用低浓度标准溶液多次进样，以3倍信噪比的计算方法得三种物质的检出限如下：甲酸根： 4.5mg/L；乙醛酸根：10.5以g/L；草酸根：40.5mg/L； 2.3回收率实验 取稀释10000倍的样品，采用标准加入法，连续进样6次，测定3个离子的平均回收率。其加标回收率均在98.5%一100.8%之间，说明测定的准确度良好，满足定量分析的要求。回收实验见表 1。 http：//www.sepu.net/product.asp?action=search 表一：回收率实验 项目 甲酸根 乙醛酸 草酸根 加标值(mg/L) 6.5 10.0 10.0 样品测定值(mg/L) 6.45 21.35 5.04 加标后测定值 13.00 31.33 14.89 回收率(%) 100.8 99.8 98.5 2.4干扰实验 电导检测器是非选择性检测器，能够测定在工艺过程中的易成为离子态的所有化合物。从样品谱图中可以看出，杂质离子对其要检测的的离子无任何干扰。 3结论 本文建立的离子色谱法可同时检测甲酸乙醛酸草酸，且具有灵敏、准确、快速的特点。 ( 参考文献 ) ( [1]赵光辉，任敦泾，李建忠.化工科技市场，2006，29(2)：32 ) ( [2]欧阳贻德，包传平，陈子轩.精细石油化工进展，2001，2(8)：41 ) ( [3]张友恭，张昭，彭莉等.精细化工，2002，19(8)：479 ) ( [4]李桂云，贾洪道.江苏石油化工学院学报，2000，12(2)：12 )