蔬菜中农药残留检测

采用国产高效液相色谱仪，建立果蔬中植物生长调节剂- 氯吡脲的测定方法。样品采用超声提取，经过分散固相萃取对提取样品进行净化处理。试样采C18 色谱柱，以乙腈- 水（40:60）为流动相，在260nm 检测波长下，氯吡脲可得到良好的分离检出结果。方法重现性良好。

由荷兰Spark Holland公司生产的系列仪器“全自动在线固相萃取-液相色谱联用系统”为食品检测行业的用户带来了一种全新的样品前处理技术。该仪器与传统意义的离线手动固相萃取以及目前流行的全自动固相萃取仪器相比，具有颠覆性的创新技术含量，目前已在全球拥有超过1500家的实验室用户。自2009年进入中国市场以来，产品销量成大幅上升趋势，目前已有包括各级国家食品检验检疫机构，临床药代实验室，省级公安毒理实验室，烟草集团理化实验室，环境监测站以及中科院研究院所等超过三十家用户使用该设备进行各种检测项目和方法开发并获得了广泛的好评。

日本肯定列表制度于2006年5月29日开始正式实施，该制度对食品、农产品中所有农业化学品都作了明确规定，有“最大残留限量标准”的遵从“最大残留限量标准”，无“最大残留限量标准”的遵从0.01ppm的“一律标准”。其中，涉及的农业化学品799种，包括饮料、加工食品在内的所有食品都在法规对象之中。与之前的限制清单制相比，肯定列表制度覆盖面更广，要求更苛刻，限量指标数量大幅增加，限量标准更为严格，有些几乎为现有仪器的最低检出限；另外，检测项目成倍增加，每种食品涉及的残留限量平均为200项，有的甚至超过400项。该制度的实施对农残分析提出了更高的要求，多农残同时分析方法成为农残分析的发展方向。 为了应对肯定列表制度，岛津公司开发了全面的解决方案，包括超高灵敏度的新型气质联用仪，可完全满足0.01ppm的限量要求；农残分析快速筛查数据库；农药残留多成分同时分析方法包；以及岛津独有的在线GPC-GC/MS系统，实现了从样品的前处理到农药的分析完全自动化，可快速的进行农残多成分定性定量分析。 本文应用GPC-GCMS在线连接装置，同时分析了三种农产品中97种农药残留，仅用50分钟便可完成从GPC净化、浓缩到GCMS分析的过程，并且该装置可彻夜连续运转，大大提高了分析速度，简化了操作，实现了多种残留农药的快速分析。

由于具有高效去活的玻璃毛，超高惰性带玻璃毛衬管能为 GC/MS/MS 分析食品中的农药提供了卓越的惰性、均匀的样品混合和汽化及最大化的色谱柱和检测器保护。?

APGC是一种软电离技术，可生成丰富的[M+H]+离子，有助于农药产生高选择性和高灵敏度的MRM通道。沃特世公司提供的通用型电离源，有利于实现APGC、UPLC或ACQUITY UPC2在单一MS平台上快速、简便地联用，从而在实验室中最大程度地提升MS系统的利用率。与Xevo TQ-S联用时，APGC能够对多种样品基质中的低含量农药进行准确的定量分析。

《岛津分析通讯》是由日本岛津制作所为中国分析测试界人士提供的免费赠阅刊物。创建本刊的目的是向中国分析界同仁介绍岛津推出的新产品和先进的应用技术。本刊的主要内容包括：岛津新产品的介绍、应用报告、学术讨论以及分析测试技术经验交流等。我们希望《岛津分析通讯》能在中国的分析测试研究事业中发挥作用，同时也期待着通通过本刊更进一步实现岛津与各用户在业务和感情上的沟通。 《GPC-GCMS在植物源性食品中24种农药残留测定的研究》 作者：卢大胜，张 梅，汪国权 上海市疾病预防控制中心 摘要：本研究采用GPC-GCMS对蔬菜水果、谷物、大豆和茶叶样品中的24种有机氯、菊酯和杀螨剂残留测定研究，以及现有前处理方法，如QuEnChERS方法进行了联用，表明GPC-GCMS能很好地去除植物源性食品中的干扰物质，降低分析背景、改善峰形，从而能更好地定性与定量；结合进一步的净化方法，如PSA 或C18等，能适用于一些特殊农产品或特定目标化合物的检测需求。GPC-GCMS和QuEnChERS方法在蔬菜水果中的联用分析具有很好的回收率和低的变异系数，实现快速、简单、便宜、有效、可靠和安全的目的。

可同时检查26种农残，方法简单，操作方便，本实验所有农药的样品加标回收率为 85.85%～108.51%,相对标准偏差为0～4.79%,检出限为 0.06～2 ppb，完全符合国家检查标准

样品基体：苹果、梨、橘子、草莓、西红柿、土豆、油麦菜、韭菜和芹菜（均购自超 市） 有机磷混标：敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷（1000ppb） 仪器设备：APLE-2000 33ml 样品萃取池 60ml 收集瓶 分析天平 玻璃研钵和研杵 旋转蒸发仪 通风橱 氮磷检测器气相色谱 GC-NPD 试剂：硅藻土，florisil，硅胶，氧化铝，氯化钠，无水硫酸钠 溶剂：丙酮

蔬菜中农药残留种类纷繁复杂，各国的限量标准都在不断调整更新完善中，因此对于检测技术的要求也日趋严苛，沃特世使用DisQuE Kit净化样品并且依靠Xevo TQ-S出色的性能，对于不同蔬菜中的多种农药残留进行筛查，同时完成定性定量的工作。 应用ACQUITY UPLC I-CLASS/Xevo TQ-S系统进行蔬菜中多种农药残留的筛查分析，出色完成定量定性工作，利用PICs功能，进行库匹配，减少了假阳性可能。应用沃特世DisQuE多农残前处理方案，快速完成不同蔬菜样品净化，降低基质中杂质成分对于分析的干扰，同时减少了污染物对于色谱柱以及仪器的损害。

全流程国标农药残留分析仪，您的超值选择！ – 国标方法经过工厂预先保留时间锁定，配备农药混合标准样品，可以柱中反吹最大限度清除高沸点杂质，减少离子源污染 – 提供从样品前处理到报告的专家现场全流程培训，助您依照国标方法快速启动分析工作 – 既可选择依照国标方法两针进样分析 208 种农药残留，也可选择一针进样分析，达到效率翻倍的效果 – 详细直观的视频操作指南为您的学习、操作和应用提供极大便利 – 包含 1161 种化合物的 MRM 数据库助您快速建立国标方法之外的农药残留分析方法 Agilent 7890B 气相色谱串接 7010B/7000D 系列三重四极杆质谱，将顶尖创新技术—微板流路控制柱中反吹、保留时间锁定 (Retention Time Locking) 与国标方法结合，从而实现更少的离子源污染，使方法保留时间调节更方便，分析结果更出色、可靠。

采用 Agilent 7000 系列三重四极杆气质联用系统中的一种完善的分析方法来验证 7000C三重四极杆气质联用系统的性能。在李子和冬南瓜的基质中加标 110 种浓度为 1 ng/g 的农药，这两种复杂基质中各有 92 种农药,其计算的 RSD 值 ~20% (n = 5)。据估算，这两种商品中均有 91% 的农药定量限 (LOQ) 可以达到 ~5 ng/g 的水平。这表明本系统在低于欧盟和日本规定的最大残留限量 (MRL) 0.01 mg/kg (10 ng/g) 的检测水平下，所采集的数据可用于暴露监测。

本文采用乙腈提取，使用配置了 Agilent DB-1701P 色谱柱的气相色谱 - 火焰光度检测器系统对蔬菜中 10 种有机磷农药进行有效分离及残留量分析，线性相关系数 (R2) 为0.99917 ~ 0.99988，最低检出限可达 0.001 ~ 0.02 mg/kg，完全满足我国农残限量标准要求中蔬菜农残检测的需要。文中所述方法具有操作简便、灵敏度高、选择性强以及分离效果好等特点。

参考国标GB/T 5009.20-2003及GB/T 5009.162-2008，用GC-MS 3100气质联用仪，建立了21种农药（包括有机氯农药、有机磷农药两类）的气相色谱-质谱检测方法，选择离子检测模式进行定量分析，通过标准添加的方法测定回收率。

采用GC-MS/MS分析方式测定了大蒜基质中的17种有机氯农药，样品经过简单的前处理后用MS/MS定量分析。该法检出限低，重复性好，同时定量曲线线性良好，适用于大蒜等复杂基质蔬菜中的有机氯农药分析。

草甘膦（glyphosate，GLY）为内吸传导性强的广谱灭生性除草剂，其主要代谢物为氨甲基膦酸 (AMPA)，它们均呈弱酸性，极性高，水溶性强，不易溶于有机溶剂。草甘膦作为一种常用的水溶性除草剂，具有高效、低毒、广谱性的特点，已成为目前世界上应用最广生产量最大的除草剂。常见的检测方法有分光光度法、高效液相色谱法、气相色谱法、色谱—质谱联用法、LC-ICP-MS 联用法等。本文选择的是直接进样高效液相色谱 - 柱后衍生法测定水中草甘膦及其代谢产物氨甲基膦酸。实验结果表明该方法简便、灵敏、快速、准确，具有很好的通用性。

建立了三重四极杆气质联用仪GC-MS/MS 同时检测复杂基质（生姜、油麦菜）中50多种农药多残留（农业部年度考核农药）的分析方法。为减少基质增强效应对农药残留分析的影响，采用空白基质配制标准溶液，在1~100 μg/L 浓度范围内，各农药的相关系数均在0.997以上。对1μg/L 的标准溶液连续6 针进样，峰面积的RSD%均小于8.0%，绝大数农药的最低检出限（LOD）在1 μg/kg 以下。在1 μg/kg 和5 μg/kg 的加标浓度下，大部分农药的加标回收率在70.0~120.0%之间，完全满足日常检测对农药残留分析的要求。

EURL（European Union Reference Laboratory）报告了138种成分农药基于GC/MS/MS及LC/MS/MS的验证结果，并推荐138种成分中的66种成分使用三重四极杆型GC/MS/MS、72种成分使用三重四极杆型LC/MS/MS进行分析测定。为此，本方案使用岛津公司生产的GCMS-TQ8030与LCMS-8040分析了各推荐农药。同时使用GC/MS/MS与LC/MS/MS，实现了全面、高灵敏度的食品农残分析。

采用micro-LC技术进行操作对于最大程度降低实验室溶剂消耗有多方面的好处。对于农药筛查应用，Waters ionKey/MS系统采用降低的2.3 μL/min流速，这可以大大降低溶剂消耗并减少有害废液的处理，显著节约实验室成本。 本应用纪要中，一种农药混合物被加标至多种复杂程度不同的食品基质中。通过初始工作对iKey分离设备和传统2.1 mm内径ACQUITY UPLC色谱柱进行比较，对50种农药的单独评估结果表明，前者灵敏度相对2.1 mm方法平均提升了8倍。ionKey/MS系统的稳定性和性能也通过一系列基质得到进一步测试。

随着食品安全意识的提高，食品中多种农药残留问题日益成为人们关注的焦点。目前，国际上流行的 QuEChERS 样品前处理方法具有快速、简便、经济、高效、稳定和安全等特点，能够同时测定多种农药残留，在多农药残留分析中得到了广泛应用。 根据《中华人民共和国食品安全法》规定，经食品安全国家标准审评委员会审查通过，《GB 23200.113-2018 食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》正式发布，并于2018年12月21日正式实施。该标准首次将 QuEChERS 样品前处理方法和气相色谱-质谱联用检测方法纳入多农药残留检测的国家标准方法中。

敌草快和百草枯是带双电荷的季胺盐类除草剂。它们在世界各地仍被广泛用于控制农作物和水生杂草。亲水作用液相色谱（HILIC）对于敌草快和百草枯的LC-MS的测定则具有明显的优势：由于无需离子对试剂，显著提高了离子化效率。本应用纪要中，我们证实了与其它现有HILIC法相比，采用了CORTECS HILIC色谱柱的UPLC-MS/MS方法能够显著改善两种分析物的保留时间和分离度。

凝胶色谱串联气相色谱质谱结合岛津同时筛查数据库的方法，来测定食品中多种农药残留量。样品先用乙腈提取，经盐析、再活性碳及氨基固相萃取小柱净化后，使用在线GPC进入GC/MS进行检测，其中大部分农药回收率在50.0%~135.0%之间。 本方法还利用现有的同时筛查数据库软件和GPC-GCMS仪器，通过农药保留时间的调整，从而有效地利用了GPC-GCMS的大体积进样、GPC的优异的样品净化能力和数据库内置451种农药残留定量曲线的功能来应对多农残筛查的要求。

豆芽中有机磷类农药残留的气相色谱质谱法测定 取农药标准品甲拌磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、毒死蜱、喹硫磷、杀扑磷、杀虫畏、丙溴磷、乙硫磷（国家标准物质研究中心提供，标准物质浓度均为100ug／ml）各l ml，用正己烷定容至10 ml，得到浓度为10 ug/ml的标准溶液，4℃冷藏保存 min，加入氯化钠2.5 g，4 000 r/rain离心5 min。上清液待用。 1.3.2净化浓缩 C18柱净化：预先用乙腈(5 ml x2)和纯水(5ml x2)平衡C1 1.4色谱质谱条 1.5定性分析标准和方法 色谱峰采用全扫描谱库检索与提取相应保留时间质量色谱图进行特征离子定性相结合的方法定性。定性标准：确定每种标准物质中的2个特征离子，1个定量离子（见表1）；在相应保留时间下，所选离子均应出现，且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致（允许有±20%的偏差）。 1.6定量分析方法 采用外标法单离子定量测定，即以各自基峰离子作为定量离子，扣除空白后，峰面积与标准曲线比较定量。计算公式如下。为减少基质的影响，定量用标准溶液用空白溶液配制，且标准溶液浓度与待测化合物的浓度接近。 X=Ai'C'V/As- in 式中：X-试样中目标化合物含量，mg/kg；Ai-样液中目标化合物峰面积；As-标准溶液中目标化合物峰面积；C一标准工作液中目标化合物的浓度，ug/ml；v--最终样液体积，ml;m-最终样液所代表的试样量，g。 2结果与分析 2.1特征离子的选择 本试验采用选择离子检测模式( SIM)，选择特征离子进行检测能有效地降低背景干扰，提高测定灵敏度。根据农药出峰顺序采用分时间段检测模式，在某一时间段检测一个或几个待测物质，使得特征离子在单位时间内被扫描的次数增多，降低背景干扰，提高信噪比，检测的组分分段完成。 特征离子的选择遵循以下原则：(1)专属性：表征某一特定组分的特征离子质量数尽量不与表征其它组分的特征离子质量数相同。(2)灵敏度：碎片离子丰度应尽量大。(2)重现性：选择质量数大、对称性高、重现性好的离子。根据此原则，选择的特征离子见表1。 2.2标准曲线制作 取配制好的标准溶液，进样，定性确定有机磷农药品种及保留时间，而后SIM方式下进样，获得标准物质图谱（图1）。测得不同浓度标准定量离子的峰面积，绘制成标准曲线（表2）。 10种有机磷农药残留标准曲线相关系数在0. 9901 -0.9988之间；方法定量检出下限(S/N=10，n=3)在2.6-3.8 ug/kg之间；测定结果的绝对误差小于算术平均值的5.2% -13.5%。2.3 市场抽样检测结

建立了用 Scion TQ 三重四极杆质谱仪对蔬菜基质中 258 种农药进行分析的方法。基于化合物筛选技术（Compound Based Scanning; CBS）简化了设置和分析过程。基质匹配的校准结果展现出 Scion TQ良好的灵敏度、线性和精确度。

由于需要监测和定量的农药组分种类繁多而且浓度低，因此食品和环境样品中农药残留的分析一直是个挑战。另外，由于不同化合物需要不同的优化质谱参数，因此三重串联四极杆液质的分析方法的开发是一个繁复耗时的工作。本文就是针对这种情况，介绍了一种利用安捷伦农药残留分析方法包快速而高效地建立使用LC/MS/MS 进行农药多残留检测的方法。该分析包中包括了农残测试标样、含600 种农药组分的多反应监测数据库(MRM)、快速起始应用指南以及几种用于农残检测的动态多反应监测(DMRM)的分析方法，该分析包可以轻松应用于特定农残分析方法。动态反应监测数据库包括了世界上最普遍被监测的农药，可以提供快速及定制式的农药分析物列表方法开发。在Agilent 1200 高分离度快速液相色谱和带喷射流离子聚集技术的6460 三重串联四极杆串联质谱仪上演示了100 和300 种农药残留分析的结果。另外还利用安捷伦最高性能的1290 Infinity 超高压液相色谱与6460LC/MS 分析了以上300 种农药组分。与1200 高分离度快速液相色谱（RRLC）相比，Agilent 1290 Infinity 超高效液相色谱具有更高的耐压能力、更快的分析速度、更高的峰容量和更少的重叠峰。以菠菜为基质添加了16 种农药，采用了安捷伦的SampliQ 萃取、分散SPE 试剂盒和安捷伦的三重串联四极杆液质联用仪进行了食品中农药残留的高灵敏度快速分析。

安捷伦科技一直致力于分析技术及应用的开发，并始终坚持不懈地为用户提供分析解决方案。本应用文集，涵盖了安捷伦1200LC/6410 QQQ MS在涉及食品安全分析领域内的最新方法和数据，并籍此希望能为广大用户在食品分析方面提供参考和帮助。

本文介绍一种使用SCION TQ™三重四极杆质谱仪分析南瓜提取物中49种农残的方法。通过使用基于化合物筛选技术 (CBS) ，简化了方法设置过程，基质匹配校准实验结果证明SCION TQ具有优越重现性、稳定性和线性范围。

与其它现有的HILIC方法相比，CORTECSUPLC HILIC色谱柱能针对百草枯和敌草快提供更好的保留时间与分离度CORTECS UPLC HILIC方法与欧盟中采用的快速筛选法兼容CORTECS UPLC HILIC分离无需离子对试剂，并为LC-MS分析提供了优异的灵敏度

SPEX公司的Geno 高通量组织研磨机专为动植物组织快速匀浆研制。使用Geno 高通量组织研磨机改良QuEChERS前处理方法，一键式操作，可调频率最高可达1750rmp，1-2分钟完成样品均质化过程，可有效简化提取步骤和提取时间。特殊的垂直振荡专利技术，在均质的同时还可研磨样品，使提取剂充分与样品中的农药残留结合，检测结果更接近真值。超高通量的Geno 高通量组织研磨机最多可同时处理16个50mL样品瓶，更高效，样品间重复性、一致性更好。

在系统优化固相萃取吸附剂填料类型、洗脱溶剂种类及体积的基础上，建立了蔬菜和水果中193种农药残留的前处理方法。样品经乙腈均质提取，C18/PSA固相萃取柱净化，乙腈洗脱，添加回收率为71. 6% - 117. g%，该方法样品处理简单快速，相比其他多残留分析方法净化效果好，其灵敏度和选择性明显提高，适用于日常检测工作。

主要针对学校（单位）食堂蔬菜、水果、粮油米面、肉类及肉制品、乳及乳制品、调味品等食品，通过快速检测手段严防农药残留、兽药残留、重金属、食品添加剂、非食用化学添加物、微生物致病菌感染等有毒有害物质超标，以达到有效控制有毒、有害、腐烂变质、酸败、霉变食品及掺杂使假食品流入餐桌，减少食物中毒事件发生的目的，确保饮食安全，消除食堂的食品安全隐患！