环境空气中酰胺类化合物检测方案(液相色谱仪)

浙江福立分析仪器股份有限公司应用中心 环境空气和废气酰胺类化合物的测定液相色谱法 一、检测方法： 依据国家标准：环境空气和废气酰胺类化合物的测定液相色谱法(HJ 801-2016) 二、方法提要 环境空气和固定污染源废气中的酰胺类化合物经水吸收后，用配备紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测，以保留时间定性，外标法定量。 三、试剂和材料 3.1乙腈(CH，CN)：液相色谱纯。 3.2甲酰胺(CHNO)：纯度≥99.0% 3.3N，N-二甲基甲酰胺 (CH，NO)：纯度≥99.0% 3.4N，N-二甲基乙酰胺 (CH，NO)：纯度≥99.0% 3.5丙烯酰胺(C，H，NO)：纯度≥99.0% 3.6水：纯净水。 四、1仪器和装置 4.1高效液相色谱仪：福立 LC5090 高效液相色谱仪，配备 LC5090 在线脱气机、LC5090二元高压输液泵、LC5090 自动进样器、LC5090 柱温箱、LC5090双波长-紫外检测器。 4.2色谱柱： Sunniest C18 色谱柱，4.60mm*150mm， 粒径为5.0 um。 4.3大气采样器：流量0.1L/min-2.0L/min， 精度为 0.1L/min 4.4棕色多孔波板吸收管：符合 HJ/T194 的要求。 4.5天平：精度为0.0001g。 4.6一次性注射器。 4.7针头过滤器：0.45 um 有机滤膜。 4.8抽滤瓶。 4.9真空泵。 4.10微孔滤膜 0.45 um。 五、实验 5.1标准系列配置 5.1.1酷胺类化合物标准贮备液：准确夜取0.0350g(精确至±0.0001g)甲酰胺(3.2)、0.0136g(精确至±0.0001 g)N，N-二甲基甲干胺(5.3)、0.0308g(精确至±0.0001 g)N，N-二甲基乙酰胺(5.4)和0.0154g(精确至±0.0001g)丙烯酰胺(5.5)，用水溶解后，全量转入10mL容量瓶中，用水稀释定容至刻度线，摇匀，配制成甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺浓度分别为3500mg/L、1360mg/L、3080mg/L 和 1540mg/L的酰胺类化合物混合标准储备液，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存三个月，使用时应恢复至室温并摇匀。亦可购买市售有证标准物质。 5.1.2酰胺类化合物标准使用液： 5.1.2.1一级标准溶液 准确移取标准储备液(5.1.1)200 uL 至 10 mL容量瓶中，加水定容至刻度，配制成甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺浓度分别为 70.0 mg/L、27.2 mg/L、61.6 mg/L和30.8 mg/L的酰胺类化合物混合标准溶液。 5.1.2.2二级标准溶液 准确移取取级标准溶液(5.1.2.1)4mL 至10mL容量瓶中，加水定容至刻度，配制成甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺浓度分别为28.0mg/L、10.88mg/L、24.64mg/L 和12.32mg/L的酰胺类化合物混合标准溶液。 5.1.2.3三级标准溶液 准确移取二级标准溶液(5.1.2.2)5mL至10mL容量瓶中，加水定容至刻度，配制成甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺浓度分别为 14.0mg/L、5.44mg/L、12.32mg/L和 6.16mg/L的酰胺类化合物混合标准溶液。 5.1.2.4四级标准溶液 准确移取三级标准溶液(5.1.2.3) 5mL至 10mL容量瓶中，加水定容至刻度，配制成甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺浓度分别为 7.0mg/L、2.72mg/L、6.16mg/L和3.08mg/L的酰胺类化合物混合标准溶液。 5.1.2.5五级标准溶液 准确移取四级标准溶液(5.1.2.4) 1mL 至10mL容量瓶中，加水定容至刻度，配制成甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺浓度分别为 0.7mg/L、0.272mg/L、0.616mg/L 和0.308mg/L的酰胺类化合物混合标准溶液。 5.1.2.6六级标准溶液 准确移取五级标准溶液(5.1.2.5)5mL 至10mL容量瓶中，加水定容至刻度，配制成甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺浓度分别为 0.35mg/L、0.136mg/L、0.308mg/L和0.154mg/L的酰胺类化合物混合标准溶液。 5.2样品制备(参考HJ801-2016中样品处理方法) 5.2.1样品的采集：环境空气的采样应符合 HJ/T 194 中的相关规定。采样时，将装有10.0mL实验用水的多孔玻板吸收管(4.4)，用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管连接至大气采样器((4.3)，以0.5L/min 流速采集环境空气样品60 min，同时记录采样点的温度和大气压力等参数。 5.2.2样品的制备：将空气样品吸收液(5.2.1所采集的吸收液)全部转入10mL容量瓶中，用水定容至50mL刻度线，摇匀。用0.22um水系针式滤膜过滤，弃去2mL初始液，收集滤液至2mL棕色样品瓶中，待测。 5.2.3加标样品制备：分别准确移取标准贮备液(5.1.1) 1uL、10uL、50uL于多孔玻板吸收管(4.4)中，然后按照5.2.1和5.2.2步骤制备加标样品，分别得到加标浓度为(以甲酰胺计)0.175mg/m3、1.75mg/m3、8.75mg/m3三个浓度的混合加标样品。 g) 进样量：5uL。 5.3分析结果 5.3.1酰胺类标准溶液典型谱图及结果((一级标准溶液) 1、甲酰胺；2、丙烯希胺；3、N，N-二甲基甲酰胺；4、N，N-二甲基乙酰胺 序号 组分名 保留时间/min 峰面积/(uAU*S) 峰高/uAU 拖尾因子 理论塔板数 1 甲酰胺 3.601 1114249.4 160893.9 1.293 6385 2 丙烯酰胺 5.460 3451920.3 428100.7 1.203 10855 3 N，N-二甲基甲酰胺 7.399 2109338.8 204971.7 1.141 12132 4 N，N-二甲基乙酰胺 11.297 3707807.4 249570.8 1.110 13435 5.3.2配酰胺类标准溶液六针重复性谱图及结果(二级标准溶液) [min] 峰序 组分名 保留时间平均值/min 保留时间RSD/% 面积平均值/uAU*s 面积RSD/% 峰高平均值/uAU 峰高RSD/% 1 甲酰胺 3.600 0.021 466912.3 0.213 67983.0 0.159 地址：浙江温岭城东街道百丈南路95号 邮编： 317500 浙江福立分析仪器股份有限公司应用中心 2 丙烯酰胺 5.461 0.032 1386725.2 0.211 172003.0 0.177 3 N，N-二甲基甲酰胺 7.406 0.051 848548.5 0.144 82182.4 0.160 4 N，N-二甲基乙酰胺 11.316 0.071 1489135.5 0.172 100197.7 0.143 5.3.3标准曲线 标准曲线的绘制：分别进样浓度(以甲酰胺计)为 0.35 mg/L、0.7 mg/L、7.0 mg/L、14.0 mg/L、28.0 mg/L、70.0mg/L的标准系列溶液各5 uL， 进行 HPLC 分析。然后以峰面积为纵坐标，以目标物的含量为横坐标，绘制标准曲线。 组分[甲酰胺]：B曲线方程： Ci =6.21755E-005*Ai 校正因子：f0=0， f1=6.21755E-005 相关系数：r^2=0.99921 组分[丙烯酰胺]： 曲线方程： Ci =8.90724E-006*Ai 校正因子： f0=0， f1=8.90724E-006 相关系数：r^2= 0.99994 组分[N，N-二甲基甲酰胺]：曲线方程： Ci =1.28736E-005*Ai 校正因子： f0=0， f1=1.28736E-005 相关系数： r^2 = 0.99994 米 米 Ci [mg/L] 组且[N，N-二甲基乙酰胺]： 曲线方程： Ci =1.65879E-005*Ai 校正因子： f0=0， f1=1.65879E-005 相关系数：r^2=0.99994 米 米 米 5.3.4检出限 峰序 平行测定 1/ mg/L 2/ mg/L 3/ mg/L 4/ mg/L 5/ mg/L 6/ mg/L 7/ mg/L 方法检出限/ mg/m3 标准要求检出限/ mg/m3 1 甲酰胺 0.7306 0.7332 0.7303 0.7292 0.7353 0.7305 0.7467 0.0064 0.03 2 丙烯酰胺 0.3071 0.3092 0.3076 0.3062 0.3068 0.3078 0.3079 0.0010 0.02 3 N，N-二甲基甲酰胺 0.2693 0.2865 0.2667 0.2725 0.2704 0.277 0.2748 0.0068 0.02 4 N，N-二甲基乙酰胺 0.6095 0.6034 0.6125 0.6129 0.6126 0.6178 0.6130 0.0046 0.03 注：检出限按空气采样体积为30L(标准状态下)，定容体积为10 mL计。 5.3.5样品典型谱图及结果 5.3.5.1空白谱图 5.3.5.2样品1典型谱图及2次测定结果 组分名 保留时间/min 峰面积/uAU*S 含量/(mg/m3) 平均含量/(mg/m3) N，N-二甲基甲酰胺 7.407 582.7 0.0025 0.0024 7.397 517.8 0.0022 5.3.5.3样品2典型谱图及2次测定结果 [min1 峰序 组分 保留时间/min 峰面积/uAU*S 含量/(mg/m3) 平均含量/(mg/m3) 1 N，N-二甲基甲酰胺 7.296 1647.6 0.0071 0.0074 7.294 1802.6 0.0077 2 N，N-二甲基乙酰胺 11.091 719.3 0.0040 0.0046 11.103 958.3 0.0053 5.3.6样品1加标典型谱图及回收率 [min] 组分名称 样品中酰胺类物质含量(mg/m3) 加标浓度(mg/m3) 测量值 (mg/m3) 加标回收率(%) 平均加标回收率范围(%) 甲酰胺 未检出 0.175 0.1587 90.69 90.69-96.06 0.1612 92.11 0.1681 96.06 1.75 1.6817 96.10 96.10-102.01 1.7421 99.55 邮编： 317500 六、实验结果 方法验证结论：酰胺类化合物的精密度、线性相关系数、检出限、回收率结果汇总如下：方法验证汇总表 ( 地址：浙江温岭城东街道百丈南路95号 邮编： 317500 ) 化合物 保留时间(min) 峰面积 RSD(%) 标准曲线线性相关系数 检出限 (mg/m3) 加标回收率范围(%) 甲酰胺 3.601 0.21 0.999 0.0064 90.69~102.01 丙烯酰胺 5.460 0.21 0.999 0.0010 88.70~98.87 N，N-二甲基甲酰胺 7.399 0.14 0.999 0.0068 86.47~97.68 N，N-二甲基乙酰胺 11.297 0.17 0.999 0.0046 87.79~98.29 由以上实验结果可知，采用福立 LC5090 测定环境空气和废气中的酰胺类化合物，方法稳定可靠，E目标物线性范围良好，灵敏度较高，有很好的重现性，能够对样品进行准确定性定量。 邮编： 址：浙江温岭城东街道丈南路 地址：浙江温岭城东街道丈南路邮编： 环境空气和废气中酰胺类化合物，长期接触将危害人体健康，在环境污染防治中需其进行准确检测。本方案采用福立LC5090测定环境空气和废气中的酰胺类化合物，方法稳定可靠，目标物线性范围良好，灵敏度较高，有很好的重现性，能够对样品进行准确定性定量。部分数据结果如下：70.0mg/L甲酰胺、30.8mg/L丙烯酰胺、27.2 mg/LN,N-二甲基甲酰胺、61.6 mg/LN,N-二甲基乙酰胺标准溶液典型谱图4种酰胺类化合物重复性谱图某环境空气样品