水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷检测方案(液相色谱仪)

SSL-CA20-772Excellence in Science Excellence in ScienceLCMSMS-605 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn LCMSMS法测定水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的含量 LCMSMS-605 摘要：本文使用岛津三重四极杆液质联用系统建立了一种 LC-MS/MS 测定水质中氧化乐果、、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷含量的方法。选取自来水样品经过滤后直接进样，4种杀虫剂在2~100 ug/L 浓度范围内均具有较好的线性关系，线性相关系数均≥0.997，各校准点准确度在85.4%~116.8%之间，所有组分保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.118~1.639%和2.420~6.994%之间，加标回收率在88.17%~116.62%之间。 关键词：三重四极杆串联质谱 水质 氧化乐果 甲胺磷乙酰甲胺磷 辛硫磷 柱温箱： CTO-40S 1.2分析条件 液相色谱条件 色谱柱： Shim-pack Velox Biphenyl (100 mm x2.1 mml.D.， 2.7 um，P/N：227-32015-03，岛津(上海)实验器材有限公司) 流动相：A相-5mM甲酸铵溶液，B相-乙腈 进样体积：5pL 流速：0.3mL/min 柱温：40℃ 洗脱方式：梯度洗脱，B相初始浓度为5%，时间程序见表1。 表1 梯度洗脱时间程序 Time(min) Module Command Value 0.01 Pumps Pump B Conc. 5 1.00 Pumps Pump B Conc. 30 3.00 Pumps Pump B Conc. 65 3.50 Pumps Pump B Conc. 95 9.00 Pumps Pump B Conc. 95 9.10 Pumps Pump B Conc. 5 12.00 Pumps Pump B Conc. 5 质谱条件 离子源： ESI (+) DL温度：250℃ 离子源接口电压：4.5Kv 加热块温度：400℃ 雾化气：氮气3.0L/min 扫描模式：MRM 干燥气：氮气10.0 L/min MRM参数：见表2 表2 MRM 优化参数 中文名 监测离子对 Q1 Pre(V) CE Q3 Pre (V) 氧化乐果 214.00>183.00* -11 -12 -11 214.00>109.05 -11 -29 -19 甲胺磷 142.00>94.10* -11 -17 -16 142.00>124.90 -15 -19 -20 乙酰甲胺磷 184.00>143.05* -20 -10 -27 184.00>49.10 -10 -21 -16 辛硫磷 299.10>77.00* -16 -36 -12 299.10>129.00 -16 -10 -22 氧化乐果-d 220.20>189.00* -17 -12 -11 220.20>115.05 -17 -29 -19 甲胺磷-d， 148.00>97.10* -16 -16 -30 148.00>131.00 -16 -17 -23 辛硫磷-ds 303.80>82.20* -25 -32 -13 -25 -22 -18 注：*表示定量离子对 1.3标准品与试剂 标准品：购于上海安谱，，于-20℃冰箱保存，备用。 1.4标准系列工作液： 精密量取氧化乐果-d6、甲胺磷-d6、辛硫磷-d，3种内标适量，用50%乙腈-水溶液稀释成浓度为 0.5 mg/L的内标使用液，4℃以下冷藏避光保存，保质期2个月。 精密量取氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫硫4种标准品适量，用50%乙腈-水溶液稀释成浓度为1000 ug/L的混合标准液(5(4℃以下冷藏避光保存，保质期2个月)，逐级稀释，配制5个浓度点的标准系列，各组分质量浓度分别为0、2、5、10、50、100、200 ug/L。移取1mL配制好的标准系列溶液于棕色样品瓶中，加入10 uL内标使用液，混匀待测。 1.5样品前处理 取上海市徐汇区居民用自来水水样10 mL， 用0.22 um 水系滤膜过滤，，滤液直接用于 LC-MS/MS 测定。 结果与讨论 2.1标准样品的 MRM 色谱图 4种标准品按照1.2中的液相色谱条件进行测定。4种标准品的 MRM 色谱图如图1所示。 图1 4种标准品的 MRM 色谱图(10 ug/L) 2.2线性范围和灵敏度 将不同浓度的混合标准溶液，按1.2中的分析条件进行测定，所有化合物均采用内标法定量，以标准系列溶液中目标组分与内物的质量浓度(ug/L)比值为横坐标，以其对应的峰面积与内标物峰面积的比值为纵坐标，绘制校准曲线。结果如图2所示，氧化乐果、乙酰甲胺磷在 2~100 ug/L浓度范围内，甲胺磷、辛硫磷在2~200ug/L浓度范围内，均具有较好的线性关系，线性相关系数均≥0.997，具体结果见表3. 图2 4 种标准品的校准曲线 表3 校准曲线参数 化合物名称 标准曲线 相关系数r 准确度(%) 线性范围(ug/L) 氧化乐果 Y=1.414740X-0.2832215 0.9984 85.5~115.8 2~100 甲胺磷 Y=0.8609128X+0.02636955 0.9993 91.7~105.6 2~200 乙酰甲胺磷 Y=1.534902X-0.3085756 0.9970 91.4~115.7 2~100 辛硫磷 Y=1.732272X-0.2447905 0.9984 85.4~116.8 2~200 2.3精密度实验 不同浓度的混合标准工作液参照各自分析条件连续进样6次，用于考察仪器的精密度，保留时间和峰面积的重复性结果如表4所示。结果显示，保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.118~1.639%和2.420~6.994%之间，仪器精密度良好。 表4+保留时间和和面积重复性结果(n=6) 名称 RSD% (2ug/L) RSD% (10 ug/L) RSD% (100 pg/L) R.T. Area R.T. Area R.T. Area 氧化乐果 0.177 2.420 0.148 6.994 0.123 4.895 甲胺磷 0.485 3.778 0.246 5.053 0.238 6.647 乙酰甲胺磷 1.340 4.660 1.376 4.900 1.639 4.737 辛硫磷 0.151 3.481 0.141 6.693 0.118 6.120 2.4回收率实验 以居民用自来水为待测样品，检测4种杀虫剂。在自来水中未检测到4种杀虫剂，色谱图如图3。以居民用自来水样品进行加标回收实验，添加浓度为2 ug/L的4种有机磷杀虫剂标准品混合溶液，按照1.2分析条件进行测试，计算平均回收率。2 ug/L 加标样品的回收色谱图见图4，2 ug/L 加标样品回收率在 88.17%~116.62%之间，4种有机磷杀虫剂的回收率见表5。 图3 居民用自来水样品色谱图 图4 加标样品回收色谱图(2ug/L) 表5 回收率结果((n=3) 名称 加标水平(2ug/L) 平均回收率(%) 氧化乐果 121.40 111.05 117.40 116.62 甲胺磷 86.25 88.55 89.70 88.17 乙酰甲胺磷 97.75 97.50 98.80 98.02 辛硫磷 117.55 119.75 111.80 116.37 结论 本文使用岛津液相色谱仪 LC-40 与三重四极杆质谱仪LCMS-8040 联用建立了一种LC-MS/MS测定水质中4种有机磷杀虫剂含量的方法。结果表明，，4种杀虫剂在2~100 ug/L 浓度范围内均具有较好的线性关系，线性相关系数均≥0.997。在自来水中未检测到4种杀虫剂， 2 ug/L 加标样品回收率在 88.17%~116.62%之间。该方法准确可靠，重现性好，满足国家生态环境标准 HJ 1183-2021检测需求，可供相关人员参考。 岛津应用云 本文使用岛津液相色谱仪 LC-40 与三重四极杆质谱仪 LCMS-8040 联用建立了一种LC-MS/MS测定水质中4种有机磷杀虫剂含量的方法。结果表明，4种杀虫剂在2~100 µg/L浓度范围内均具有较好的线性关系，线性相关系数均≥0.997。在自来水中未检测到4种杀虫剂，2 µg/L加标样品回收率在88.17%~116.62%之间。该方法准确可靠，重现性好，满足国家生态环境标准HJ 1183-2021检测需求，可供相关人员参考。