生活饮用水中2-甲基异莰醇、土臭素检测方案(气质联用仪)

SSL-CA20-731Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-429 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.- Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn SPME 结合 GCMS 测定生活饮用水中2-甲基异莰醇和土臭素含量 GCMS-429 摘要：本文参考GB/T 32470-2016《生活饮用水臭味土臭素和2-甲基异醇醇检验方法》建立了顶空固相微萃取结合 GCMS测定饮用水中的2-甲基异异醇(2-MIB)和土臭素(GSM)的分析方法。2-MIB和GSM 两种物质在 5~500 ng/L的浓度范围，其相关系数均大于0.999，在50ng/L的加标水平下，其两种物质的回收率在110~112%之间。结果表明，该方法操作简单、灵敏度高，可用于饮用水中2-MIB和 GSM含量的测定。 关键词：气相色谱质谱联用仪SPME生活饮用水 土臭素 2-甲基异茨醇 2-甲基异茨醇 (2-methylisoborneo， 2-MIB)和土臭素(Geosmin， GSM)是由地表水中蓝绿藻和放线菌产生的一种天然萜烯醇化合物，是目前已经确认的造成饮用水具有土霉味的主要物质。尽管水中的2-MIB和 GSM 的含量极低，但人的嗅觉对此极为敏感，痕量的这些物质便能诗人觉察到令人厌恶的土霉味，从而引起居民用水恐慌。 标准》修订中已将2-甲基异茨醇和土臭素列入水质非常规项目，限量值均为10 ng/L。因此，建立饮用水中痕量的2-MIB和 GSM 的分析方法尤为重要。 有研究报道，人类对2-MIB 和 GSM的嗅阈值分别为10和30 ng/L。我国 GB 5749《生活饮用水卫生 本文参考 GB/T 32470-2016i《生活饮用水臭味土臭素和2-甲基异玻醇检验方法》利用的岛津AOC-6000 自动进样器顶空固相微萃取进样方式结合 GCMS-QP2020 NX仪器建立了分析生活饮用中 2-MIB和GSM的分析方法，可为生活饮用水中2-甲基异茨醇和土臭素的检测提供了一种简单、快速、可靠的分析方法。 实验部分 1.1仪器 气相色谱质谱联用仪 GCMS-QP2020 NX 三合一自动进样器 AOC-6000 1.2分析条件 1.2.1 AOC-6000分析条件 SPME纤维：60 um Carboxen/PDMS/DVB 样品平衡时间：5 min 老化温度：260℃萃取时间：40 min 样品平衡温度：60℃ 解吸时间：2min 1.2.2 GCMS条件 色谱柱： SH-Rxi-5 ms， 30 m × 0.25 mm × 0.25 um 柱温程序：60C(2min)_30C /min_120℃_10℃ /min_250℃ (5 min) 进样口温度：250℃ 离子源温度：200℃进样方式：不分流进样色谱-质谱接口温度：250℃线速度：39.2 cm/sec采集方式： SIM，化合物信息见表1。 样品前处理 取水样经0.45 um 滤膜过滤后待用。20 mL 顶空瓶中加入4 g NaCl 后， 取 10 mL 水样至顶空瓶中，加入10儿内内标溶液(浓度为40 ug/L)，压盖后分析。 结果与讨论 3.1标准溶液色谱图 标准溶液色谱图如图1所示，2-甲基异茨醇和土臭素质量色谱图见图2. 图12-甲基异茨醇、土臭素及内标物标准色谱图(浓度25ng/L) 表1化合物信息 No. 化合物名称 英文名称 CAS号 保留时间 (min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 1 2-异丁基-3-甲基吡嗪 2-Isobuty-3-Methylpyrazine 13925-06-5 6.360 124 94、151 2 2-甲基异茨醇 2-methylisoborneo 2371-42-8 6.618 95 107、135 3 土臭素 geosmin 19700-21-1 9.071 112 125 2-甲基异莰醇 土臭素 图22-甲基异茨醇、土臭素质量色谱图(浓度25ng/L) 3.2标准曲线和检出限 用空白水配制成浓度为5、10、25、50、100、250、500 ng/L的2-甲基异茨醇和土臭素混合标准溶液，以SIM 方式进行采集。，以浓度比作为横坐标，面积比作为纵坐标，建立标准曲线。标准曲线见图3所示。同时按照3S/N(峰到峰计算方式)进行计算各物质的检出限，其检出限见表2所示。 2-甲基异茨醇 土臭素 图3 2-甲基异茨醇和土臭素标准曲线 表2机标准曲线信息及检出限 No. 化合物名称 相关系数 检出限(ng/L) 1 2-甲基异茨醇 0.9999 0.89 2 土臭素 0.9990 0.88 3.3样品及回收率测试 取10mL水样，加入2-甲基异茨醇和土臭素混合标准溶液，加标浓度为50 ng/L， 平行进行3次，进行加标回收率测试。水样和水样加标样品测试结果如表3所示。 表3样品加标回收率 No. 化合物名称 水样空白(ng/L) 回收率(%) 重复性 RSD (%) 1 2-甲基异茨醇 N.D. 110 1.62 2 土臭素 N.D. 112 1.58 注：N.D.表示未检出。 图4 水样色谱图 结论 采用岛津公司 AOC-6000 的顶空固相微萃取进样技术结合气相色谱质谱联用仪 GCMS-QP2020 NX 对生活饮用水中2-甲基异茨醇和土臭素进行分析。该方法操作简单，在5~500 ng/L 的浓度范围内，2-甲基异茨醇和土臭素标准曲线性相关系数大于0.999，2-甲基异茨醇和土臭素最低检出限分别为 0.89 ng/L 和 0.88 ng/L。本方法方便简单且灵敏度高，可用于生活饮用水中2-甲基异茨醇和土臭素两种臭味物质的检测。 岛津应用云 采用岛津公司AOC-6000的顶空固相微萃取进样技术结合气相色谱质谱联用仪GCMS-QP2020 NX对生活饮用水中2-甲基异茨醇和土臭素进行分析。该方法操作简单，在5~500 ng/L的浓度范围内，2-甲基异茨醇和土臭素标准曲线性相关系数大于0.999，2-甲基异茨醇和土臭素最低检出限分别为0.89 ng/L和0.88 ng/L。本方法方便简单且灵敏度高，可用于生活饮用水中2-甲基异茨醇和土臭素两种臭味物质的检测。