地下水中半挥发性有机物检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-631 Excellence in ScienceGCMS-256 岛津全球应用技术开发支持中心上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMS 法测定地下水中25种半挥发性有机物 GCMS-256 摘要：本文利用岛津气质联用仪 GCMS-QP2020 建立了测定地下水中25种SVOCs 的方法。在10~200 ug/L 浓度范围内建立校准曲线，线性关系良好，相关系数r大于0.995，各组分回收率在 83.55%~98.94%之间。该方法可用于地下水中 SVOCs 的快速检测。 关键词： GCMS SVOCs 地下水 地下水水质关系到国民的饮水安全和水资源的安全储备，为加强对地下水水质的监测和监管，国土资源部和水利部共同出出新的《地下水质量标准》(GB/T14848-2017)。在新的标准中，水质指标由39项增加到93项，有机物指标由2项增加到49项，其中半挥发性有机物 (SVOCs) 增加最多。而半挥发性有机物 (SVOCs)因其分子量大、沸点高、蒸汽压低，在环境中更难降解，更易吸附到颗粒上而被人体吸收，因而是一类能严重危害人类健康的环境污染物。 实验部分 1.1仪器 GCMS-QP2020气质联用仪 1.2分析条件 GC-MS 参数： 色谱柱： Rxi-5Sil MS 30 mx0.25 mmIDx0.25 um， 柱温程序：50℃(1 min)_25℃ /min_125℃_ 离子源温度：200℃ 10℃/min 300℃(10 min) 接口温度：250℃ 载气线速度：49.3cm/sec 检测器电压：1.4 kv 进样方式：不分流进样 1.3样品前处理 取1000 mL水样，用10 mol/L 氢氧化钠溶液调节 pH 值大于11后转移至分液漏斗中，往样品瓶中加入60 mL二氯甲烷，振摇30s冲洗瓶壁后转移至分液漏斗，振摇分液漏斗5 min 并周期性放气释放压力，静置10 min，使有机相分层。收集二氯甲烷相于300 mL三角烧瓶中，水相中再加入60 mL 二氯甲烷，重复萃取两次，合并二氯甲烷。 二氯甲烷中加入1.0g无水硫酸钠，放置25 min 干燥，过滤后浓缩至0.5 mL，用二氯甲烷定容至1.0mL，经GCMS 分析。 结果与讨论 2.1标准样品谱图 以二氯甲烷为溶剂配制 25 种 SVOCs混合标准溶液，取1.0 uL 标准溶液进样，以 SIM 方式采集，得到标准溶液TIC 图见图1。部分组分质量色谱图见图2。 图125种SVOCs标准溶液TIC图(100 ng/mL) 图2部分组分质量色谱图(100 ng/mL) 表125种SVOCs相关信息 No. 英文名称 中文名称 CAS号 保留时间 定量离子 定性离子 (min) (m/z) (m/z) Naphthalene 萘 91-20-3 5.200 128 127、102 2 Dichlorvos 敌敌畏 62-73-7 5.607 109 220、185 3 Toluene，2.6-dinitro- 2，6-二硝基甲苯 606-20-2 7.685 165 119、89 4 Toluene， 2，4-dinitro- 2，4-二硝基甲苯 121-14-2 8.484 165 119、89 5 alpha.-Lindane alpha-六六六 319-84-6 10.284 181 219、183 6 Benzene， hexachloro- 六氯苯 118-74-1 10.363 284 282、286 7 Dimethoate 乐果 60-51-5 10.532 87 125、93 8 Atraton 莠去津 1610-17-9 10.788 200 215、202 9 beta.-Hexachlorocyclohexa beta-六六六 319-85-7 10.782 181 183、219 ne 10 Lindane gamma-六六六 58-89-9 10.956 181 183、219 11 Tetrachloroisophthalonitrile 百菌清 1897-45-6 11.281 266 264、268 12 Anthracene 蒽 120-12-7 11.376 178 176、152 13 .delta.-Lindane delta-六六六 319-86-8 11.508 181 183、219 14 Methyl parathion 甲基对硫磷 298-00-0 12.235 263 125、233 15 Heptachlor 七氯 76-44-8 12.41 100 337、272 16 Malathion 马拉硫磷 121-75-5 12.922 173 127、158 17 Chlorpyrifos 毒死蜱 2921-88-2 13.053 314 316、286 18 Fluoranthene 荧蒽 206-44-0 14.021 202 200、101 19 p，p'-DDE p，p'-DDE 72-55-9 14.993 246 318、248 1，1-Dichloro-2，2-bis(p-chlo 20 p，p'-DDD rophenyl)ethane 72-54-8 15.783 235 237、165 21 0，p'-DDT 0，p'-DDT 789-02-6 15.829 235 237、165 22 p，p'-DDT p，p'-DDT 50-29-3 16.489 235 237、165 23 Bis(2-ethylhexyl) phthalate 邻苯二甲酸二(2- 乙基)己酯 117-81-7 17.892 149 167、279 24 Benzo[b]fluoranthene 苯并[b]荧蒽 205-99-2 19.806 252 250、113 25 Benzo[a]pyrene 苯并[a]它 50-32-8 20.453 252 250、126 2.2校准曲线及灵敏度 使用 GCMS-QP2020测定10、20、50、100、200 ng/mL 系列浓度的标准溶液，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作校准曲线。部分化合物校准曲线见图3，相关系数及信噪比见表2。 图3校准曲线 表2相关系数和信噪比 No. 化合物名称 相关系数 信噪比 (10ng/mL) No. 化合物名称 相关系数 信噪比 (10ng/mL) 萘 0.998 328 14 甲基对硫磷 0.995 104 2 敌敌畏 0.9991 84 15 七氯 0.998 2 2，6-二硝基甲苯 0.9992 127 16 马拉硫磷 0.998 22 4 2，4-二硝基甲苯 0.9994 59 17 毒死蜱 0.998 70 5 alpha-六六六 0.998 29 18 荧蒽 0.998 168 6 六氯苯 0.998 114 19 p，p'-DDE 0.9991 122 乐果 0.9994 94 20 p，p'-DDD 0.998 117 8 莠去津 0.9991 155 21 o，p'-DDT 0.998 47 9 beta-六六六 0.998 34 22 p，p'-DDT 0.998 470 10 gamma-六六六 0.998 28 23 邻苯二甲酸二(2- 0.996 50 乙基)己酯 111 百菌清 0.997 123 24 苯并[b]荧蒽 0.9995 165 12 蒽 0.998 246 25 苯并[a]芘 0.998 78 13 delta-六六六 0.9991 21 2.3重复性 连续6次重复分析浓度为20ng/mL 的标准样品，计算峰面积相对标准偏差，所得结果列于表3。 表3山峰面积重复性结果 No. 化合物 Areal Area2 Area3 Area4 Area5 Area6 RSD% 萘 158111 165400 169741 169212 169070 152278 4.40 2 敌敌畏 53657 56743 58729 55211 57384 50431 5.39 2，6-二基基甲苯 38734 41347 42128 42688 42760 36348 6.36 4 2，4-二硝基甲苯 42147 43952 45807 45973 45443 40211 5.29 5 alpha-六六六 25652 27500 28153 28903 28928 24900 6.22 6 六氯苯 19154 20288 20880 21722 20948 19181 5.07 7 乐果 65129 67519 70058 71057 73811 66899 4.58 8 莠去津 36923 38626 40985 41265 42025 39683 4.76 9 beta-六六六 27684 28977 29846 30048 29713 26050 5.46 10 gamma-六六六 15100 15967 16117 16597 16571 14308 5.72 11 百菌清 33478 35227 36540 38226 39661 37947 6.08 12 蒽 154981 165561 170198 174381 176571 170295 4.57 13 delta-六六六 11349 12169 11984 12002 12207 10536 5.57 14 甲基对硫磷 27481 29007 29136 29936 30274 26022 5.61 15 七氯 15930 16919 16922 17483 17787 15907 4.62 16 马拉硫磷 44397 46306 47903 48770 49386 46857 3.84 17 毒死蜱 9074 9602 9708 10026 10120 9736 3.81 18 荧蒽 162341 169593 174008 179856 182878 178862 4.36 19 p，p'-DDE 23155 23830 24478 25160 25814 24275 3.86 20 P，p'-DDD 47802 49921 51229 53288 55148 52628 5.04 21 o，p'-DDT 17578 18297 18626 19033 18889 18040 2.98 22 p，p'-DDT 124698 130995 135422 139923 142524 131946 4.82 23 邻苯二甲酸二(2-乙基)己 酯 116260 120301 124351 128419 134426 127928 5.14 24 苯并[b]荧蒽 212663 220162 208764 211228 216507 225452 2.88 25 苯并[a]芘 180438 185408 178437 175096 194131 195282 4.53 2.4加标回收率 选取空白水样进行加标回收率试验，加验浓度折合为水样中的浓度为 0.05 ng/mL， 按照上述前处理方法平行制备3份进样分析，所得各组分浓度及回收率见表4。 表4样品加标回收率 No. 化合物 浓度 回收率% No. 化合物 浓度 回收率% (ng/mL) (ng/mL) 1 萘 49.27 98.53 14 甲基对硫磷 41.78 83.55 2 敌敌畏 44.23 88.47 15 七氯 48.59 97.18 3 2，6-二硝基甲苯 43.10 86.19 16 马拉硫磷 42.31 84.62 4 2，4-二硝基甲苯 43.36 86.71 17 毒死蜱 46.21 92.42 5 alpha-六六六 47.03 94.07 18 荧蒽 48.64 97.29 6 六氯苯 49.47 98.94 19 p，p'-DDE 48.99 97.97 7 乐果 43.22 86.43 20 p，p'-DDD 46.65 93.30 8 莠去津 44.34 88.68 21 o，p-DDT 48.43 96.85 9 beta-六六六 44.87 89.74 22 p，p'-DDT 47.68 95.35 10 gamma-六六六 46.23 92.46 23 邻苯二甲酸二(2-乙 48.86 97.71 基)己酯 11 百菌清 42.57 85.14 24 苯并[b]荧蒽 47.30 94.59 12 蒽 48.63 97.26 25 苯并[a]芘 46.36 92.72 13 delta-六六六 44.76 89.53 结论 本文利用岛津 GCMS-QP2020 气质联用仪建立了测定地下水中 25 种 SVOCs 的方法，在10~200 ng/mL 浓度范围内建立校准曲线，线性关系良好，相关系数r大于0.995。20 ng/mL 标样连续6次进样，各组分峰面积 RSD 均小于10%。0.05 ng/mL加标样品回收率在 83.55%~98.94%之间。本法简单快速，灵敏度高，可用于地下水中 SVOCs 的快速检测。 地下水水质关系到国民的饮水安全和水资源的安全储备，半挥发性有机物（SVOCs）因其分子量大、沸点高、蒸汽压低，在环境中更难降解，更易吸附到颗粒上而被人体吸收，因而是一类能严重危害人类健康的环境污染物。本文采用二氯甲烷液液萃取结合岛津GCMS-QP2020气质联用仪同时测定地下水中的25种SVOCs，在10~200 ng/ml浓度范围建立的校准曲线线性相关系数r大于0.995。20 ng/ml标样连续6次进样，各组分峰面积RSD均小于10%。0.05 ng/ml加标样品回收率为83.55%~98.94%。该法简单快速，灵敏度高，可用于地下水中SVOCs的检测。