动物性食品中拟除虫菊酯类农药检测方案(气质联用仪)

SSL-CA20-629Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-222 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.- Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn GC-MS/MS 法测定动物性食品中7种拟除虫菊酯类农药残留量 GCMSMS-222 摘要：本文使用岛津三重四极杆气质联用仪 GCMS-TQ8050 NX 建立了动物性食品中7种拟除虫菊酯类农药的检测方法。样品均质处理后经萃取、SPE 净化、浓缩后上机测试，分析结果表明：7种菊酯类化合物在10~1000 ng/mL范围内标准曲线均线性良好，线性相关系数大于0.999，各组分的仪器检出限为0.05-1.38ng/mL。空白样品中以10 ug/kg加标，平均回收率在75.9~100.1%之间。该方法灵敏度高，重复性好，可适用于牛、羊、猪肌肉、脂肪和肝脏中多个拟除虫菊酯类农药的检测。 关键词：：气相色谱-三重四极杆质谱联用仪动物性食品 拟除虫菊酯类农药 拟除虫菊酯是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，具有高效、广谱、低毒和能生物降解等特性，故被广泛用于农作物杀虫杀菌。由于农药在食物链中的富集作用，一旦动物食用了受农药污染的植物或其制成的饲料，农药即在生物体内富集，造成动物源性食品的污染， 并进一步影响人类健康。 实验部分 1.1仪器 岛津 GCMS-TQ8050 NX三重四极杆气质联用仪 1.2分析条件 色谱谱：SH-Rtx-1 (30 m×0.25mm×0.25 um) 进样口温度：280℃柱温程序：70℃_30℃ /min_250℃_3℃/min_274℃_20℃/min_294℃_30℃/min_300℃(2 min) 恒线速度方式：41.8 cm/sec 本文利用岛津三重四极杆极质联用仪 GCMS-TQ8050 NX 建立了动物性食品中拟除虫菊酯类农药的检测方法。样品经均质处理后经萃取、SPE 净化、浓缩后上机测试。该方法灵敏度高，准确度、精密度可达标准要求，重复性好，定量准确，适合于牛、羊、猪肌肉、脂肪和肝脏中多个拟除虫菊酯类农药的检测。 进样方式：不分流进样，进样时间1 min 进样量：1uL 离子化方式：El 离子源温度：200℃ 接口温度：270℃ 检测器电压：调谐电压 +0.4 kV 采集方式：MRM，具体采集参数见表1 1.3样品前处理 图1样品前处理流程图 结果与讨论 2.1标准品图谱 7种拟除虫菊酯的50 ng/mL标准溶液色谱图如图2所示，化合物相关信息见表1，化合物质量色谱图见图3. 图2 7种拟除虫菊酯类农药混合标准溶液色谱图(50ng/mL) 表1 7种拟除虫菊酯类农药采集参数信息 No. 化合物名称 英文名称 CAS号 保留时间 定量离子对(m/z) CE(V)) 定性离子对(m/z) ( CE(V) 1 七氟菊酯 Tefluthrin 79538-32-2 5.886 177.00>127.00 20 177.00>137.00 197.00>141.10 20 10 2 联苯菊酯 Bifenthrin 82657-04-3 9.025 181.00>165.10 30 181.00>179.10 166.00>164.00 3 氟氯氰菊酯-1 Cyfluthrin-1 68359-37-5 11.571 163.00>127.10 5 163.00>91.10 226.00>206.00 4 氟氯氰菊酯-2 Cyfluthrin-2 68359-37-5 11.691 163.00>127.10 5 163.00>91.10 226.00>206.00 5 氟氯氰菊酯-3 Cyfluthrin-3 68359-37-5 11.82 163.00>127.10 5 163.00>91.10 226.00>206.00 6 氟氯氰菊酯-4 Cyfluthrin-4 68359-37-5 11.878 163.00>127.10 5 163.00>91.10 226.00>206.00 7 氟氰戊菊酯-1 Flucythrinate-1 70124-77-5 12.32 199.00>157.10 10 157.00>107.10 199.00>107.00 8 氟氰戊菊酯-2 Flucythrinate-2 70124-77-5 12.626 199.00>157.10 10 157.00>107.10 199.00>107.00 巧 9 氰戊菊酯-1 Fenvalerate-1 51630-58-1 13.476 167.00>125.00 10 419.00>167.10 125.00>89.00 10 氰戊菊酯-2 Fenvalerate-2 51630-58-1 13.832 167.00>125.00 10 419.00>167.10 125.00>89.00 11 氟胺氰菊酯-11 Tau-fluvalerate-1 69409-94-5 13.981 250.00>55.10 25 181.00>151.90 250.00>200.20 12 氟胺氰菊酯-2 Tau-fluvalerate-2 69409-94-5 14.067 250.00>55.10 25 181.00>151.90 250.00>200.20 13 溴氰菊酯-1 Deltamethrin-1 52918-63-5 14.357 181.00>152.00 30 253.00>93.10 172.00>93.10 14 溴氰菊酯 -2 Deltamethrin-2 52918-63-5 14.664 181.00>152.00 30 253.00>93.10 172.00>93.10 七氟菊酯 联苯菊酯 氟氯氰菊酯 Q199.00>157.10(+) 2.59e3 12 ww~ 13.75 14.00 14.25 氟氰戊菊酯 氟胺氰菊酯 溴氰菊酯 图 3 菊酯标准品质量色谱图 (20ng/mL) 2.2标准曲线 使用经前处理步骤制得的空白基质溶液配制浓度分别为10、20、50、100、500、1000 ng/mL的7种菊酯混合标准工作溶液，按优化后的仪器条件进行分析。以各目标物的质量浓度为横坐标、峰面积为纵坐标绘制外标法标准曲线，其中氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、溴氰菊酯采用组校准法进行计算，各化合物标准曲线如图4所示。根据10 ng/mL标样数据，，以3倍信噪比(S/N) 计算各目标物的仪器检出限，结果见表2。 Conc.(ppb) 图4 7种菊酯化合物标准曲线(10-1000ng/mL) 表2 7种菊酯曲线相关系数和仪器检出限 NO. 目标物 相关系数R 仪器检出限 (ng/mL) 七氟菊酯 0.9994 0.05 联苯菊酯 0.9996 0.25 氟氯氰菊酯 0.9995 0.36 4 氟氰戊菊酯 0.9993 0.95 5 氰戊菊酯 0.9991 1.38 6 氟胺氰菊酯 0.9993 1.16 7 溴氰菊酯 0.9995 1.20 2.3重复性测试 取浓度为 10 ng/mL的标准溶液，重复进样6次，考察仪器重复性，各组分峰面积及 RSD% 见表3. 表3 重复性测试结果 No. 组分名称 峰面积 RSD(%) 2 3 4 5 6 1 七氟菊酯 12045 11906 12211 12492 12612 11217 4.13 2 联苯菊酯 40804 42006 42495 43270 42875 38970 3.84 3 氟氯氰菊酯 7960 8010 7595 8463 7346 7727 4.93 4 氟氰戊菊酯 24886 25555 23100 22846 24100 23236 4.54 5 氰戊菊酯 14971 14411 14370 13780 13341 13390 4.61 6 氟胺氰菊酯 6628 6345 6738 5980 6461 6227 4.31 7 溴氰菊酯 6296 6110 6390 5887 5903 5699 4.38 2.4加标回收率测试 在空白样品基质中加入校准溶液，加标浓度为10 ug/kg， 平行测试2份，按1.3所述前处理方式进行加标回收率试验，加标回收率结果如表4所示。 表4样品加标回收率结果 No. 目标物 加标样品测试结果 (ug/kg) 平行1 平行2 平均回收率(%) 1 七氟菊酯 9.98 9.79 98.9 2 联苯菊酯 10.12 9.89 100.1 3 氟氯氰菊酯 9.66 8.63 91.5 4 氟氰戊菊酯 8.09 7.51 78.0 5 氰戊菊酯 10.20 9.69 99.5 6 氟胺氰菊酯 9.07 8.49 87.8 7 溴氰菊酯 7.70 7.49 75.9 2.5实际样品测试 分别取市售牛里脊肉、猪肉样品进行实验，样品谱图见图5、图6所示，2个样品中均未检出7种拟除虫菊酯类农药残留。 图5牛里脊肉样品谱图 (x10.000) 图6 猪肉样品谱图 结论 本文使用岛津三重四极杆气质联用仪 GCMS-TQ8050 NX 建立了动物性食品中7种拟除虫菊酯类农药的检测方法。样品均质处理后经萃取、SPE 净化、浓农后上机测试，分析结果表明：7种菊酯类化合物在10~1000ng/mL范围内标准曲线均线性良好，线性相关系数大于0.999，各组分仪器检出限为 0.05-1.38 ng/mL。空白样品中以10 ug/kg 加标，平均回收率在75.9~100.1%之间。该方法灵敏度高，重复性好，可适用于牛、羊、猪肌肉、脂肪和肝脏中多个拟除虫菊酯类农药的检测。 岛津应用云 本文使用岛津三重四极杆气质联用仪GCMS-TQ8050 NX建立了动物性食品中7种拟除虫菊酯类农药的检测方法。样品均质处理后经萃取、SPE净化、浓缩后上机测试，分析结果表明：7种菊酯类化合物在10~1000 ng/mL范围内标准曲线均线性良好，线性相关系数大于0.999，各组分仪器检出限为0.05-1.38 ng/mL。空白样品中以10 µg/kg加标，平均回收率在75.9~100.1 %之间。该方法灵敏度高，重复性好，可适用于牛、羊、猪肌肉、脂肪和肝脏中多个拟除虫菊酯类农药的检测。