白酒、饮用水、调味品（食盐）中重金属检测方案(紫外分光光度)

离子印迹固相萃取柱富集净化-紫外可见分光光度法检测样品中镉 (北京普析通用仪器有限责任公司) 1.方法概述 紫外分光光度法检测重金属，虽然价格便宜、方法简便，但共存元素干扰严重，导致分析结果产生较大偏差，限制了其在重金属污染物检测中的应用。金属离子印迹聚合物，由于其对模板离子的高选择性，可以大大降低其他金属离子的干扰，实现分离和预富集，降低检测限，紫外检测方法就可以在痕量重金属污染物检测中得到广泛推广和应用。 本实验液体样品经镉离子印迹固相萃取柱富集、净化、洗脱，洗脱液中的镉离子与镉试剂在碱性条件下结合，在 480nm 左右有明显的特征吸收峰，通过标准浓度的曲线计算出待测液的镉离子浓度。 2.适用范围 白酒、饮用水、调味品(食盐) 3.仪器与试剂 3.1仪器与设备 紫外可见分光光度计 TU1901(北京普析通用仪器有限责任公司)，电子天平，振荡器，离心机，可调式电热板，固相萃取装置等 3.2试剂 镉离子印迹固相萃取柱(北京普析通用仪器有限责任公司)；洗脱液： 4mol/L盐酸、0.8mol/L 盐酸； 200g/L 氢氧化钠溶液、0.2mol/L氢氧化钠溶液；3%曲拉通(triton-x100)；醋酸-醋酸钠缓冲溶液(pH=5.5)；镉标准使用溶液：吸取1mL浓度为1.000mg/mL的镉国家标准溶液(国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院研制)于100mL容量瓶中，用1%的硝酸稀释至刻度，摇匀，得到 10ug/mL 镉标准溶液；：镉试剂(0.2g/L)；硼砂-氢氧化钠缓冲溶液(pH=12)等。 4.操作过程 4.1样品待测液的制备 白酒、饮用水：取30mL白酒(饮用水)，加入2mL 醋酸-醋酸钠缓冲溶液(pH=5.5)； 调味品(食盐)：称取3克食盐加入 30mL 纯水溶解。 4.2小柱净化 预洗：向萃取柱中加入 5mL 浓度为 4mol/L的盐酸，打开真空泵并调节压力至50KPa，打开萃取柱，进行清洗，盐酸清洗完毕后，再用10mL纯水清洗。 上样：预洗完毕后，样品液10mL 分次加入萃取柱中，打开真空泵，打开萃取柱开关。 淋洗：上样结束后，用2.5mL纯水淋洗萃取柱一次。 洗脱：淋洗完毕后，用 5mL 浓度为 0.8mol/L 盐酸溶液做为洗脱剂进行洗脱，且此时萃取柱下端为干净试管，收集洗脱液到小玻璃烧饼中。 蒸干：洗脱液用电热板150~200℃蒸干后，再加入1mL纯水浸泡5min， 然后后倒入10mL 比色管中，在用 pH12的硼酸缓冲液多次清洗烧杯，清洗液在比色管中定容到5mL。 5.样品测试 5.1样品测定 分别吸取0 mL、0.02 mL、0.05 mL、0.1 mL、0.2mL 浓度为 10 ug/mL 的镉标准溶液，用pH=12的硼酸缓冲液定容至5mL，得到浓度分别为0ug/mL、0.04 ug/mL、0.1ug/mL、0.2ug/mL、0.4ug/mL的镉标准系列。 向样品溶液和标液中各加入1mL 的 3%的曲拉通溶液。 向样品溶液和标液中各加入 0.2mL 的镉试剂，摇匀。 在常温下静置 20min， 用1cm 比色皿在波长480nm处测定。各标准点减去空白管吸收值后绘制标准曲线或计算直线回归方程，样液含量与曲线比较或代人方程求出。 标准曲线方程及相关系数见图1。 参数 光度模式 单波长法 曲线评估 无 曲线方程 Abs =fC) 方程次数 一次 公式 Abs= K1*(C)+ KO 校正方法 浓度法 KO -0.00532 K1 0.08681 R 0.9983 图1 镉标准曲线图 5.2检出限 表1检出限数据表(单位： mg/kg) 空白编号 饮用水 白酒 食盐 标准偏差 5.36*10-5 4.57*10-4 5.52*10-3 方法检出限* 0.00017 0.001438 0.017359 紫外可见分光光度法测试饮用水的检出限为 0.0002mg/L；白酒 0.0015mg/L；食盐为 0.02mg/L。 5.3准确性 选用添加已知浓度镉含量的样品，用紫外方法与原子吸收方法同时检测标准样品进行比较。结果如表2。 表2样品回收数据表(单位： mg/kg) 样品 编号 添加浓度值 紫外法测定值 原吸法测定值 回收率 饮用水 1 0.005 0.0044 0.0051 86.27% 2 0.02 0.019 0.0195 97.44% 3 0.05 0.0467 0.0508 91.93% 白酒 1 0.01 0.0085 0.011 77.27% 2 0.02 0.0138 0.0174 79.31% 3 0.05 0.0482 0.0511 94.32% 食盐 1 0.02 0.0221 0.0187 118.18% 2 0.1 0.0872 0.0985 88.53% 3 0.5 0.4891 0.5012 97.59% 测试饮用水、白酒、调味品(食盐)的三种低、中、高三个不同浓度，回收率为77.3%~118.2%。 5.4精密度 表3方法精密度数据 样品编号 1 2 3 4 5 6 7 均值 RSD(%) 检测结果 mg/L 0.0440 0.0495 0.0555 0.0486 0.0492 0.0527 0.0514 0.0501 7.18 紫外方法测试同一浓度的水样的精密度为 7.18%。 5.5共存元素干扰实验 表4为镉离子印迹柱对镉离子和铅离子、汞离子、锌离子选择性吸附的结果，实验结果表明镉离子印迹材料具有选择性。 表4干扰离子实验 紫外检测镉离子浓度 mg/L 原吸验证 mg/L 离子浓度 经镉印迹柱 未经镉印迹柱 结果 Mean/R% 结果 Mean/R% 结果 Mean/R% Cd/Pb1：1 0.0661 0.075/94.3 0.1023 0.1018/127.3 0.085 0.082/100 0.08/0.08ug/ml 0.087 0.1083 0.086 Cd/Pb 1：2 0.066/0.132ug/ml 0.0732 0.097 0.076 0.0536 0.0801 0.072 0.0768C0.069/102.7 0.0831 0.088/131.3 0.073 0.073/111 0.0768 0.0932 0.074 Cd/Hg 1：1 0.08/0.08pg/ml 0.0642 0.0937 0.082 0.0775 0.07/87.5 0.0961 0.089/111.7 0.083 0.079/98.8 0.0685 0.0843 0.072 Cd/Hg 1：2 0.066/0.132ug/ml 0.0704 1.084 0.068 0.0602 0.064/95.4 1.178 0.115/170.9 0.067 0.067/100 0.0613 1.074 0.067 Cd/Zn 1：1 0.08/0.08ug/m1 0.0807 0.0663 0.0747 0.0900 0.082/101.9 0.0662 0.066/82.4 0.076 0.075/93.8 0.074 0.0685 0.075 Cd/Zn 1：2 0.066/0.132pg/ml 0.073 0.0895 0.063 0.0631C 0.068/101.4 0.0623 0.068/102 0.065 0.064/97.0 0.0678 0.0650 0.065 1 样品测定 分别吸取 0 mL、0.02 mL、0.05 mL、0.1 mL、0.2mL 浓度为 10μg/mL 的镉 标准溶液，用 pH=12 的硼酸缓冲液定容至 5mL，得到浓度分别为 0μg/mL、 0.04μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.4μg/mL 的镉标准系列。 向样品溶液和标液中各加入 1mL 的 3%的曲拉通溶液。 向样品溶液和标液中各加入 0.2mL 的镉试剂，摇匀。 在常温下静置 20min，用 1cm 比色皿在波长 480nm 处测定。各标准点减去空 白管吸收值后绘制标准曲线或计算直线回归方程，样液含量与曲线比较或代人方 程求出。