蔬果中氨基甲酸酯类农药残留检测方案(液相色谱仪)

制特 依利特三氨基甲酸酯类农残检测解决方案 第1章 氨基甲酸酯类农残检测.. ..1 1.1 设备与试剂....... ...1 1.2 .实验方法...... ..2 1.3 性能指标... ..4 第2章 系统配制........ ..7 2.1 EClassical 3100 系统配置. ..7 前言 氨基甲酸酯类农药，是在有机磷酸酯之后发展起来的合成农药，氨基甲酸酯类农药一般无特殊气味，在酸性环境下稳定，遇碱分解。大多数品种毒性较有机磷酸酯类低。 氨基甲酸酯类农药用作农作物的杀虫剂，除草剂、杀菌剂等。其中氨基甲酸酯类杀虫剂以其作用迅速，选择性高，有些品种还具有强内吸性以及没有残留毒性等优点，被广泛使用，为农业发展提供了可靠保证。但是，农药也是“双刃剑”，若管理不好，使用不当会给人类带来危害。近年来，由于农药使用不合理，滥用而造成农作物药害，环境污染，农产品中农药残留超标，农药中毒事件时有发生，其中氨基甲酸酯类农药是农药急性中毒的主要原因，也是目前蔬菜中农药残留的重点检测品种。 根据统计，常用于检测蔬菜、水果中氨基甲酸酯类农残的方法包括气相色谱谱(GC)、气相色谱-质谱法(GC-MS)、高效液相色谱法(HPLC)、液质连用法(LC-MS)等。由于高效液相色谱法具有分析快速、准确、灵敏、高效等众多优点，广泛被相关工作者使用及认可。 大连依利特分析仪器有限公司，结合《NYT 761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》方法及相关文献中关于农残测定的要求，建立的氨基甲酸酯分析系统，提出了蔬果中氨基甲酸酯类农药残留检测的全套解决方案，并以苹果为样品进行了检测，实验结果能够达到标准中各项指标要求。 1.1 设备与试剂 表1-1 所需化学试剂和溶液 序号 试剂和溶液 备注 1 甲醇 色谱纯 2 超纯水 18.2MQ 3 氢氧化钠 分析纯 4 四硼酸钠 分析纯 5 领苯二甲醛 分析纯 6 β-巯基乙醇 分析纯 7 氨基甲酸酯混标 50ug/mL 表1-2 前处理设备配置包 序号 设备名称 规格级别 推荐品牌及型号 容积：3L 1 超声波清洗器 功率120W 超声功率：40KHz 天津奥特赛恩斯， AS3120 2 隔膜真空泵 抽气速率(L/min)： 20 极限压力真空度：≥0.08MPa 电机功率：160W 天津津腾， GM-0.33型 3 溶剂过滤器 滤头孔径：10um 筛板材质：高硼硅玻璃 三角瓶容积：1000mL 天津津腾， T-50.1L 4 电子天平 最大称量：100g 最小读数：0.0001g 秤盘尺寸：090mm 最大转速：>4000r/min 角转子容量：6×50mL 角转子容量：12×10mL 加热方式：干式加热 沈阳龙腾， JD100-4 5 离心机 湖南凯达， TG16G 6 氮吹仪 天津因赛， PGC-01D 处理样品数：12个 温控范围：>40℃ 加热功率：160W 功率：40W 7 涡旋混合器 转速：3000r/min 工作方式：点动，连续 工作台直径：55mm(橡胶) 江苏海门其林贝尔， QL-861 8 食品粉碎机 好厨宝，多功能绞菜器 9 移液枪 量程：100-1000pL，增量：5pL 大龙仪器， TopPette单道手动可 量程：1000-5000pL，增量：50uL 调移液器 10 玻璃漏斗 口径：90mm 表1-3 前处理耗材配置包 序号 名称 规格 1 一次性注射器 1mL 2 水系滤膜 p50mm， 0.45um 3 有机系滤膜 o50mm， 0.45um 50mL 4 塑料离心管 10mL 1mL 5 移液枪枪头 1mL 5mL 6 定量滤纸 9cm(O.D.) 7 QuEChERS提取产品 容量：50mL 4g无水MgSO4， 1.5g无水NaCl 8 QuEChERS净化产品 容量： 15mL 900mg无水MgSO4， 300mgPSA 1.2 实验方法 【样品预处理】 ● 标准品处理： 准确称取 10.0mg(精确到0.1mg)氨基甲酸酯标准品于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配制成浓度为100ug/mL 的标准储备液，于4℃避光保存。标准系列可采用上述储备液，用甲醇逐级稀释。 ● 样品处理： 本方法应用 QuEChERS 技术，对样品进行前处理。QuEChERS 技术是将水溶液中的固体样品加盐后经过乙腈萃取，然后通过液固萃取去除乙腈中存在的大部分干扰物，最后通过一种或多种检测技术进行分析。 【测试条件】 ● 流动相：水：甲醇(梯度) 表1-4 梯度洗脱表 时间(min) A(水%) B(甲醇%) 梯度 0 85 15 1 9 50 50 1 16 10 90 0 19 10 90 1 19.1 85 15 0 28 85 15 0 ● 色谱柱： Elite ACO 氨基甲酸酯类专用柱(5um， 4.6x250mm) ● 流速：1.0mL/min ● 检测器：荧光检测器FLD ● 荧光检测器：激发波长：330nm；发射波长：465nm ● 进样量：110pL ● 柱温：42℃ 图1-1 氨基甲酸酯类农药10种标准品谱图 1.涕灭威亚砜 Aldicarb sulfoxide； 2. 涕灭威砜 Aldicarb sulfone ； 3. 灭多威 methomyl； 4.3-羟基克百威 3-hydroxy carbofuran； 5. 涕灭威 Aldicarb； 6.速灭威 Metolcarb；7.克百威Carbofuran； 8. 甲萘威 Carbaryl； ( 9. 异丙威 Isoprocarb； 10. 仲丁威 Fenobucarb ) 图1-2某苹果样品加标谱图 1.3 性能指标 【连续进样重复性】 连续进样7次，重复性测试结果如下： 图1-3 10种氨基甲酸酯连续进样谱图叠加重叠谱图 表1-5 标准品连续进样7次重复性数据 编号 名称 保留时间RSD 值 峰面积RSD 值 1 涕灭威亚砜 0.21% 1.38% 2 涕灭威砜 0.23% 1.17% 3 灭多威 0.21% 1.14% 4 3-羟基克百威 0.16% 0.99% 5 涕灭威 0.09% 0.98% 6 速灭威 0.08% 1.00% 7 克百威 0.08% 1.00% 8 甲萘威 0.07% 1.00% 9 异丙威 0.08% 0.80% 10 仲丁威 0.08% 1.18% 【线性范围】 10种氨基甲酸酯在 0.05~10.0 mg/L(测试浓度)范围内具有良好的线性相关性。 表1-6 氨基甲酸酯类农药线性相关性 峰号 名称 线性方程 线性相关系数 1 涕灭威亚砜 Y=104.07x-4.6139 R=0.9999 2 涕灭威砜 Y=106.47x-4.5611 R=0.9999 3 灭多威 Y=140.42x-5.1506 R=0.9999 4 3-羟基克百威 Y=70.005x-2.9517 R=0.9999 5 涕灭威 Y=105.33x-4.2844 R=0.9999 6 速灭威 Y=84.315x-3.3494 R=0.9999 7 克百威 Y=57.280x-2.8600 R=0.9999 8 甲萘威 Y=122.17x-3.9678 R=0.9999 9 异丙威 Y=68.789x-2.7711 R=0.9999 10 仲丁威 Y=61.055x-3.1133 R=0.9999 表1-77方法检出限(S/N=3) 峰号 名称 方法检出限(mg/kg) 涕灭威亚砜 0.015 2 涕灭威砜 0.015 3 灭多威 0.010 4 3-羟基克百威 0.020 5 涕灭威 0.015 6 速灭威 0.015 7 克百威 0.025 8 甲萘威 0.010 9 异丙威 0.015 10 仲丁威 0.020 表1-8 某苹果样品加标回收率 峰号 名称 加标0.4ug 加标2.0pg 回收率% RSD 值% 回收率% RSD 值% 1 涕灭威亚砜 91.45 2.00 87.60 0.32 2 涕灭威砜 96.80 4.35 92.33 0.97 3 灭多威 95.22 2.62 86.89 5.05 4 3-羟基克百威 97.35 3.80 92.45 1.00 5 涕灭威 93.70 3.26 84.57 2.14 6 速灭威 84.15 8.90 75.20 5.85 7 克百威 100.37 1.75 89.10 2.90 8 甲萘威 100.00 2.45 93.65 1.05 9 异丙威 90.26 2.95 80.90 3.15 10 仲丁威 95.90 3.10 85.75 3.89 第2章 系统配制 2.1 EClassical3100 系统配置 表2-1 液相色谱仪标准配置包 序号 名称 数量 梯度系统仪器配置 1 RF-20A 荧光检测器 1套 2 P3100高压恒流泵 2台 3 TD-1-15梯度混合器 1个 4 Rheodyne 7725i 高压六通进样阀 1支 5 ZJ-1阀支架 1个 6 O3100色谱柱恒温箱 1台 7 A/D 适配器 1台 8 色谱数据工作站 1套 9 TP3100溶剂瓶托盘 1个 10 3100系统工具包 11 500mL 流动相储液瓶(棕色)、溶剂瓶塞、蓝盖 1套 12 500mL 流动相储液瓶(透明)、溶剂瓶塞、蓝盖 3套 柱后衍生系统仪器配置 13 PD3100柱后衍生反应器(含启动包) 1套 14 P3100 高压恒流输液泵 2台 色谱柱 15 Elite ACO氨基甲酸酯类专用柱 1支 高级配置(更多功能，人性化配置，工作效率更高) 16 M3100 溶剂管理器(含进口二元脱气机) 1台 17 S3100 自动进样器 1套 注：同等配置高效液相色谱仪亦可，具体情况请来电咨询 大连公司 公司地址：高新园区七贤岭学子街2-2号 公司电话：0411-84753333(总机)-转销售部 公司传真：0411-84732323 客服电话：400-66-35483 公司网址： http：//www.eliteHPLC.com 苏州公司 苏州工业园区金鸡湖大道99号苏州纳米城西北区14栋501电话：0512-67997572 北京办事处 地址：北京市朝阳区汤立路201号东亚奥北中心南区4号楼2单元2307室 电话：13624984285 济南办事处 地址：山东省济南市历下区奥体西路1222号力高国际10楼1-1816室 电话：18842689516 上海办事处 地址：徐汇区梅陇路130号华东理工大学实验四楼204室 电话：15140566435 武汉办事处 地址：武汉市洪山区鸿桂苑东区1栋1单元2501 电话：18842683216 南京办事处 地址：江苏省南京市建邺区云锦路45号万达东坊14幢608室 电话：13951643881 厦门办事处 地址：厦门市集美区鱼福三里383号127单元 电话：18842685196 西安办事处 地址：陕西省西安市西稍门十字西南角柠檬柠舍11505室 电话：18842681836 广州办事处 地址：广州市白云区东兴二街3号擎山苑C2栋1404房 电话：18842683616 成都办事处 地址：成都武侯区九兴大道6号高发大厦A座610 电话：18842681865 ( 本应 用中 信 息仅 供 参考 ，提供 数 据 除 注 明外 为本 公 司 特 定 条 件 下 的 实 验数 据。 ) ELITE(+ww.elitehplc.cominfo@elitehplc.com 氨基甲酸酯类农药，是在有机磷酸酯之后发展起来的合成农药，氨基甲酸酯类农药一般无特殊气味，在酸性环境下稳定，遇碱分解。大多数品种毒性较有机磷酸酯类低。氨基甲酸酯类农药用作农作物的杀虫剂，除草剂、杀菌剂等。其中氨基甲酸酯类杀虫剂以其作用迅速，选择性高，有些品种还具有强内吸性以及没有残留毒性等优点，被广泛使用，为农业发展提供了可靠保证。但是，农药也是“双刃剑”，若管理不好，使用不当会给人类带来危害。近年来，由于农药使用不合理，滥用而造成农作物药害，环境污染，农产品中农药残留超标，农药中毒事件时有发生，其中氨基甲酸酯类农药是农药急性中毒的主要原因，也是目前蔬菜中农药残留的重点检测品种。根据统计，常用于检测蔬菜、水果中氨基甲酸酯类农残的方法包括气相色谱法（GC）、气相色谱-质谱法（GC-MS）、高效液相色谱法（HPLC）、液质连用法（LC-MS）等。由于高效液相色谱法具有分析快速、准确、灵敏、高效等众多优点，广泛被相关工作者使用及认可。大连依利特分析仪器有限公司，结合《NYT 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》方法及相关文献中关于农残测定的要求，建立的氨基甲酸酯分析系统，提出了蔬果中氨基甲酸酯类农药残留检测的全套解决方案，并以苹果为样品进行了检测，实验结果能够达到标准中各项指标要求。