海参中6种有机磷（敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷）检测方案(气相色谱仪)

SSL-CA20-169Excellence in Science Excellence in ScienceGC-160 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn 气相色谱法测定海参中6种有机磷农药残留 GC-160 摘要：本文建立了气相色谱法测定海参中6种有机磷农药残留量的分析方法。结果表明：在0.005~0.2 ug/mL的浓度范围内，各化合物的线性相关系数在0.999 以上，线性关系良好。0.01 ug/mL 浓度点的标准溶液重复进样6次，各化合物峰面积的相对标准偏差 (RSD%)均小于4%，精密度良好。实际样品在含量为 4 ug/kg的加标水平下，各组分的基质加标回收率为77.3~87.9%。本方法操作方便、灵敏度高，可为海参中有机磷农药残留量的测定提供参考。 2020年7月16日晚，中央广播电视总台3.15晚会曝光了某省内部分海参养殖户违法违规使用农药敌敌畏的问题，引起了社会的广泛关注。养殖户使用敌敌畏的主要目的是，利用其剧烈毒性杀灭池中螃蟹、鱼虾等生物，以此维护海参的生长环境。 敌敌畏，具有杀虫谱广、廉价易得的特点，多用于农业害虫和卫生害虫防治，是使用最为广泛的有机磷农药之一。它主要是用于蔬菜、农作物的虫害处理，不属于禁用农药，但用于海参养殖，是扩大了敌敌畏 的使用范围，违反了国家的规定。有机磷农药进入人体后会引起不同程度的中毒现象，严重的可出现心动过速、血压升高、呼吸困难、意识不清等现象。因此，非常有必要对海参中的有机磷农药残留量进行检测，以保证海参产品的安全。 本文采用QuEChERS 方法提取净化海参中有机磷类农药，采用岛津Nexis GC-2030气相色谱仪，配备火焰光度检测器测定海参中包括敌敌畏在内的6种常见有机磷农药残留量。 实验部分 1.1仪器 仪器： Nexis GC-2030 气相色谱仪，配火焰光度检测器((FPD) 1.2分析条件 GC参数 色谱柱： Rtx-1701 (30m×0.53 mm×1.00 um) 进样方式：不分流进样 柱温程序：60℃(1 min)_20℃ /min_150℃_10℃/ 进样量：：1uL min_210℃_5℃/min_260℃(5 min) 检测器： FPD(含P滤光片) 进样口温度：250℃ 检测器温度：270℃ 载气控制方式：恒线速度 氢气流量：62.5 mL/min 线速度：53.1 cm/sec 空气流量：90.0mL/min 1.3样品前处理 1.3.1样品前处理流程见下图1。 图1 样品前处理流程 结果讨论 2.1标准品图谱 6种有机磷农药标准品色谱图如下图2所示。 图226种有机磷农农标准品色谱图(0.2mg/L) 表1 各物质化合物信息 No. 化合物 英文名称 CAS号 保留时间 (min) 1 敌敌畏 Dichlorvos 62-73-7 7.986 2 内吸磷 Demeton 8065-48-3 13.601 3 乐果 Dimethoate 60-51-5 15.506 4 甲基对硫磷 Methyl parathion 298-00-0 16.896 5 马拉硫磷 Malathion 121-75-5 17.214 6 对硫磷 Parathion 56-38-2 18.068 2.2标准曲线与检出限 使用乙腈分别配制6个不同浓度的标准品溶液，制作校准曲线，目标组分浓度分别为0.005、0.01、0.02、0.05、0.1和0.2 ug/mL。以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，各化合物标准曲线如图3所示。根据0.005 ug/mL标样数据，以3倍信噪比计算仪器检出限。各化合物线性相关系数和检出限见表2。 图3 各组分标准品校准曲线 表22各组分标准曲线线性系数和检出限 No. 化合物名称 相关系数(R) 检测限!(ug/L) 1 敌敌畏 0.9996 0.69 2 内吸磷 0.9999 1.40 3 乐果 0.9999 1.26 4 甲基对硫磷 0.9998 1.38 5 马拉硫磷 0.9995 1.79 6 对硫磷 0.9998 1.68 2.3重复性结果 以0.01ug/mL浓度的标准溶液，重复进样6次，考察仪器重复性，各化合物峰面积及 RSD% 见表3。 表3重复性实验结果(n=6) No. 名称 面积1 面积2 面积3 面积4 面积5 面积6 平均值 RSD((%) 1 敌敌畏 42577 42820 42561 42867 43231 43742 42966 1.05 2 内吸磷 32718 32798 32374 32130 31969 31155 32191 1.87 3 乐果 51795 51890 50869 51518 48830 51706 51102 2.29 4 甲基对硫磷 46778 43430 45050 46154 43294 45181 44981 3.13 5 马拉硫磷 33971 32527 31420 33484 34089 33067 33093 3.03 6 对硫磷 41579 40698 41671 41639 40473 39933 40999 1.79 2.4样品加标回收率 取5g均质后的空白样品，添加有机磷标准溶液，加标量为4 ug/kg， 按照上述前处理方法处理后上机，平行处理3份，样品加标测定结果及加标回收率结果见表4。 表4样品加标回收率结果 No. 化合物名称 测定结果 (ug/kg) 平均回收率 1 2 3 (%) 1 敌敌畏 2.99 3.22 3.06 77.3 2 内吸磷 3.25 3.31 3.27 81.9 3 乐果 3.31 3.49 3.47 85.6 4 甲基对硫磷 3.38 3.56 3.47 86.8 5 马拉硫磷 3.19 3.50 3.33 83.5 6 对硫磷 3.47 3.62 3.46 87.9 2.5样品测试 取市售某品牌即食海参，均质后称取5g样品，按照1.3步骤对样品进行处理后，进气相色谱仪分析，测试谱图及结果如下图4，样品中未检测出6种有机磷农药残留。 图4 实际海参样品测试谱图 结论 本方法采用岛津 Nexis GC-2030 气相色谱仪检测海参中包括敌敌畏在内的6种常见有机磷农药残留量，在0.005~0.2 mg/L 浓度范围内，各化合物的标准曲线线性良好，相关系数R在0.999以上，方法检出限为 0.69~1.79 ug/L。取标准曲线次低浓度点的标准品溶液进样6针，各化合物的峰面积 RSD 均小于4%。在4 ug/kg的空白样品加标水平下，各组分的基质加标回收率为77.3~87.9%。本方法准确、灵敏度高，能够有效的检测海参中有机磷农药残留量。 岛津应用云 本文建立了气相色谱法测定海参中6种有机磷农药残留量的分析方法。结果表明：在0.005~0.2 μg/mL的浓度范围内，各化合物的线性相关系数在0.999以上，线性关系良好。0.01 μg/mL浓度点的标准溶液重复进样6次，各化合物峰面积的相对标准偏差（RSD%）均小于4 %，精密度良好。实际样品在含量为4 μg/kg的加标水平下，各组分的基质加标回收率为77.3~87.9 %。本方法操作方便、灵敏度高，可为海参中有机磷农药残留量的测定提供参考。