化妆品中4-氨基偶氮苯和联苯胺检测方案(气质联用仪)

SSL-CA19-118Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-322 http：//www.shimadzu.com.cn上海市徐汇区宜州路180号B2栋咨询电话：021-34193996Hotline： 021-34193996 GCMS 法测定化妆品中4-氨基偶氮苯和联苯胺含量 GCMS-322 摘要：本文建立了化妆品中4-氨基偶氮苯和联苯胺的分析方法，分析结果表明：在0.1~5mg/L的浓度范围内，两测定组分的校准曲线线性良好，达到0.999以上，0.5 mg/L标准溶液重复进样6次，相对标准偏差小于5%，重复性良好。对实际样品加标2mg/kg， 回收率在90%~115%之间，两次实验相对偏差小于10%。本方法参照《化妆品安全技术规范》 (2015年版)进行实验，操作简单方便，且实验结果满足上述规范要求。 关键词： GCMS化妆品4-氨基偶氮苯联苯胺 随着生活水平的提高，化妆品在上个世纪末得到了快速的发展。然而日化产品安全问题也日益凸显，例如近年来出现的化妆品致癌、重金属污染等问题，使得化妆品质量监督管理及化妆品检验收到了人们的关注和重视。 氨基偶氮苯和联苯胺是染料的中间体，其中联苯胺被国际癌症研究组织确定为第一类已知致癌物，4-氨基偶氮苯为有可能致癌物质，所以很有必要对其建立一种有效的检测方法。 2015年，中国卫生部参照全球主要国家和地区相关法规标准的基础上，编制了《化妆品安全技术规范》，于2016年12月1日起施行。规范中要求检测的4- 本方法参照《化妆品安全技术规范》(2015年版)开展实验，操作简单方便，且实验结果满足上述规范要求。 I实验部分 1.1仪器 气相色谱-质谱联用仪： GCMS-QP2020 NX 1.2分析条件 色谱柱： InertCap 35， (30m×0.25 mm×0.25 um) 柱温程序： 70℃(0.5min)_30℃/min_270℃ (2min)-25℃ /min_300C (2 min) 载气控制方式：恒线速度 (35.7 cm/sec) 进样方式：分流进样(分流比为10：1) 进样量：1uL 离子源温度：230℃ 接口温度：300℃ 检测器电压：调谐电压+0.2kV 采集方式： FASST 1.3样品前处理 称取0.5 mg 液态水基样品至50mL离心管中，加入1.0mL氨水-氯化铵缓冲溶液，震荡混匀，加入10mL叔丁基甲醚，45℃下超声 15 min。离心5 min 后，吸取5mL上层溶液至15mL离心管，氮吹至近干，用叔丁基甲醚定容至1mL。 |结果讨论 2.1标准品图谱 取25mg/L标准溶液，采用GCMS分析，4-氨基偶氮苯和联苯胺总离子流图见图1，相关化合物信息见表1，质量色谱图如图2所示。 图14-氨基偶氮苯和联苯胺总离子流图(25mg/L) 表14-氨基偶氮苯和联苯胺化合物信息 No. 名称 保留时间 CAS号 定量离子 定性离子 (min) (m/z) (m/z) 1 4-氨基偶氮苯 10.185 60-09-3 92 197，120 2 联苯胺 10.690 92-87-5 184 185，183 图24-氨基偶氮苯和联苯胺标准品(1mg/L)质量色谱图 2.2标准曲线与检出限 配制5个不同浓度的标准品溶液，制作校准曲线，含量分别为0.1、0.5、1、2、5mg/L。以目标组分浓度为横坐标，目标组分峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，见图3。线性相关系数和检出限见表2，检出限根据最低点 0.1 mg/L的3倍信噪比进行计算。 图34-氨基偶氮苯和联苯胺校准曲线 表24-氨基偶氮苯和联苯胺线性相关系数和检出限 No. 化合物名称 相关系数r 检出限(mg/L) 4-氨基偶氮苯 0.9999 0.0157 2 联苯胺 0.9990 0.0085 2.3重复性结果 取 0.5 mg/L的标准溶液，重复进样6次，考察仪器重复性，具体结果见表3. 表34-氨基偶氮苯和联苯胺标准溶液重复性实验 (0.5mg/L) No. 化合物名称 峰面积 RSD% 1 2 3 4 5 6 4-氨基偶氮苯 98，831 96，605 97，344 90，991 92，432 93，112 3.29 2 联苯胺 113，725 103，375 109，742 113，096 105，689 113，565 4.01 2.4回收率结果 对实际液态水基类化妆水样品进行加标实验，加标量为2mg/kg， 重复实验两次，考察回收率及重复性，实际样品 TIC图见图4，样品测试结果及加标回收率具体结果见表4. 图4实际样品TIC图 表4加标回收率及重复性实验结果!(加标量2mg/kg) No. 化合物名称 样品浓度 加标后浓度(mg/kg) 回收率 (%) -相对偏差(%) 1 2 1 2 1 4-氨基偶氮苯 N.D 2.17 2.24 108.6 112.2 3.6 2 联苯胺 N.D 1.99 1.84 99.4 92.2 7.2 注： N.D为未剑出 ■结论 本文建立了化妆品中4-氨基偶氮苯和联苯胺的分析方法，分析结果表明：在0.1~5 mg/L 的线性范围内校准曲线线性良好，达到0.999以上，0.5 mg/L标准溶液重复进样6次，相对标准偏差小于5%，重复性良好。对实际样品加标2mg/kg，回收率在90%-115%之间，两次实验相对偏差小于10%。本方法参照《化妆品安全技术规范》(2015年版)进行实验，操作简单方便，且实验结果满足上述规范要求。 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center Building B2， No.180 Yizhou Road， Shanghai 本文建立了化妆品中4-氨基偶氮苯和联苯胺的分析方法，分析结果表明：在0.1~5 mg/L的浓度范围内，两测定组分的校准曲线线性良好，达到0.999以上，0.5 mg/L标准溶液重复进样6次，相对标准偏差小于5%，重复性良好。对实际样品加标2 mg/kg，回收率在90%~115%之间，两次实验相对偏差小于10%。本方法参照《化妆品安全技术规范》（2015年版）进行实验，操作简单方便，且实验结果满足上述规范要求。