土壤和水底沉淀物中拟除虫菊酯类农药检测方案(液质联用仪)

LAAN-A-LM-C011Liquid Chromatography Mass Spectrometry Applicationn：NNo.C100News岛津企业管理(中国)有限公司岛津(香港)有限公司http：//www.shimadzu.com.cn用户服务热线电话： 800-810-0439第一版发行行：2015年1月 ApplicationNewsNo，.C100 LC/MS 使用三重四极杆LC/MS/MS 定量分析土壤和水底沉淀物中拟除虫菊酯类农药 Quantitative Analysis of Pyrethroids in Soil and Sediment Using the Shimadzu LCMS-8050 Triple Quadrupole Mass Spectrometer 目前，拟除虫菊酯类农药在世界各国被广泛用作农业和家庭用杀虫剂。因为合成拟除虫菊酯难溶于水且易吸附于土壤，近年，检测到其残留在农业用地和城市的土壤及水底沉淀物中。虽然拟除虫菊酯对人体的毒性较低，但是对昆虫和水生动物却具有极高的毒性。为了确认其对生态环境造成的影响，迅速且高灵敏度地测定土壤和水底沉淀物中的拟除虫菊酯类农药极其重要。 标准溶液的 MRM 测定和标准曲线的绘制MRM Analysis of Standards and Generation of Calibration Curves 图1拟除虫菊酯类农药的峰检测示例MRM Chromatograms of Pyrethroids 因为拟除虫菊酯类农药的极性较低，通常使用 GC 或 GC/MS进行测定。但是本次分析我们采用了 LC/MS/MS(也可对各种农药进行同时分析)。具体方法为通过电喷雾离子化(ESI)法，在正负离子模式下，对14种成分的拟除虫菊酯类农药进行了测定。 拟除虫菊酯类农药的 MRM 离子对和标准曲线信息MRM Transitions and Calibration Curves of Pyrethroids 化合物名称 极性 前体 产物 标准曲线范围 r (m/z) (m/z) (ug/L) 除虫菊酯-I 329.20 161.10 0.5 5002 0.9996 除虫菊酯-II 373.20 161.20 500 0.9997 甲氰菊酯 367.20 125.20 0.02 2-100 0.9993 乙氰菊酯 498.90 181.10 0.5 -100 0.9991 溴氰菊酯 522.80 280.90 0.05 --100 0.9992 顺式氰戊菊酯 437.10 167.30 0.5 -100 0.9990 氯氰菊酯 433.10 191.10 0.05 .：100 0.9986 氟氯氰菊酯 450.90 191.00 0.5 -100 0.9976 醚菊酯 394.20 177.30 0.01 100 0.9993 反式苄氯菊酯 408.10 183.30 0.02 100 0.9996 顺试苄氯菊酯 408.10 183.30 0.02 100 0.9994 氯氟氰菊酯 467.10 0 225.10 0.1 -100 0.9993 联苯菊酯 440.00 181.20 0.02 100 0.9995 氟丙菊酯 540.10 372.20 0.1 -100 0.9994 氟硅菊酯 + 426.20 287.10 0.01 100 0.9999 图22.代表性拟除虫菊酯在定量下限附近的 MRM 色谱图MRM Chromatograms at Pyrethroid LOQs 通常采用固相萃取法进行土壤预处理，但是该操作非常繁杂，并且费时费力。因此我们采用了分析食品中残留农药的简易预处理法，即QuEChERS (Quick， Easy， Cheap， Effective，Rugged，Safe)法对土壤和水底沉淀物进行了预处理。图3为详细的预处理步骤。由图可知，每个样品的乙腈萃取与净化工序合计15分钟便可完成。 ■：1样品的回收率 Recoveries from Actual Samples 在采用 QuEChERS 法的预处理前或预处理后，分别向土壤和水底沉淀物添加农药混合标准溶液，使浓度达到 10 ppb 后进行了回收试验。图4为回收试验的结果。由图可知，土壤和水底沉淀物的样品回收率均在70~120%之间，说明回收率良好。 图3使用QuEChERS 法的预处理步骤Sample Preparation Using QuEChERS Method 图4土壤和水底沉淀物中拟除虫菊酯类农药的回收率Recoveries from Soil and Sediment 表2分析条件 Analytical Conditions 色谱柱 ： Phenomenex Kinetex 2.6 um PFP 100A(100 mm×2.1 mml.D.) 流动相A ： 5 mM 醋酸铵-水 流动相B ：甲醇 时间程序 ： 40 %B (0 min) →100 %B (10-12min)→40%B (12.01-15 min) 流速 ：0.2mL/min. 进样体积 ：1pl 柱温 ： 40℃ 离子模式 ：ESI(正/负) 离子源电压 ： +4.0kV/-3.0 kV 雾化气流速 ： 3.0L/min. 干燥气流速 ： 15.0L/min 加热气流速 ： 15.0L/min. 接口温度 ：400℃ DL温度 ：100℃ 加热模块温度 ：100℃ ( 400-650-0439 ) ( 免责声明： ) ( *本资料未经许可不得擅自修改、转载、销售； ) ( *本资料中的所有信息仅供参考，不予任何保证。 ) ( 如有变动，恕不另行通知。 ) 拟除虫菊酯类农药被广泛使用，容易吸附于土壤且难溶于水，虽然对人体毒性低，但对昆虫和水生动物有极高毒性。本文采用LCMSMS，电喷雾 离子化ESI，在正负离子模式下，对14种拟除虫菊酯类农药进行测定。对土壤和水底沉淀物采用QuEChERS方法预处理，15分钟即可完成。回收率在70-120%。