土壤中三嗪类除草剂检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-495 Excellence in Science 上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996http：//www.shimadzu.com.cn GC-MS/MS 检测土壤中11种三嗪类除草剂 GCMSMS-115 摘要：本文采用岛津公司 GCMS-TQ8050三重四极杆气质联用仪，建立了土壤中11种三嗪类除草剂的测定方法。结果表明，在1~100 pg/L浓度范围内，各组分标准曲线线性良好，相关系数均在0.999以上。以浓度为 5 ug/L 的11种三嗪类除草剂标准混合溶液，连续进样5次，考察重复性，各组分峰面积重现性良好， RSD 均小于5%。对土壤样品进行了样品加标回收率测试，添加浓度为 1 pg/kg， 加标回收率在 89.2~112.7%之间。均能满足日常检测的要求。 关键词： GC-MS/MS三嗪类除草剂土壤 三嗪类除草剂是目前全世界范围内广泛使用的一类除草剂。该类农药常见的有莠去津、西玛津、仲丁通、扑草通等。这类除草剂性质稳定、持效期长，大量使用会在环境中有严重残留。研究表明，该类农药能引起人类癌症及先天性缺陷，同时能干扰激素的正常功能，世界多国现已将其列入内分泌干扰剂化合物名单，并制定 实验部分 1.1仪器 三重四极杆气质联用仪： GCMS-TQ8050 1.2分析条件 色谱柱：Rtx-5SilMS(30 mx0.25 mmx0.25 um) 进样口温度：250℃ 柱温程序：50℃(1 min)_25℃ /min_125℃_10℃/min 300℃ (15 min) 恒线速度方式：47.2 cm/sec 进样方式：不分流进样 进样量：1uL 了严格的限量标准。 本文采用岛津公司三重四极杆气质联用仪 GCMS-TQ8050建立了一种快速检测土壤中11种三嗪类除草剂含量的方法。该方法操作简单， MRM 采集方式可以有效降低土壤中基质成分的干扰，定量检测灵敏度高。 ( 高压进样：250 k pa (1.5 min) ) 接口温度：250℃ 离子源温度：230℃ 检测器电压：调谐电压+0.4 kv 溶剂延迟时间：10 min 采集方式： MRM，组分详细采集条件见表1 GCMSMS-115 表111种三嗪类除草剂组分名称、保留时间及MRM参数 No. 中文名称 英文名称 CAS号 保留时间 定量离子对 CE 定性离子对1 CE 定性离子对2 CE 1 莠去通 Atraton 1610-17-9 10.810 211.0>169.2 6 211.0>154.1 15 211.0>139.1 18 2 扑草通 Prometon 1610-18-0 10.925 210.0>168.1 6 225.0>183.1 4 225.0>58.1 18 3 西玛津 Simazine 122-34-9 10.945 201.>173.1 6 201.1>186.1 6 201.1>138.1 12 4 莠去津 Atrazine 1912-24-9 11.030 215.1>58.0 14 215.1>200.1 6 215.1>173.1 6 5 扑灭津 Propazine 139-40-2 11.095 229.1>187.1 6 229.1>58.0 14 229.1>214.1 8 6 草净津 Terbuthylazine 5915-41-3 11.300 214.0>71.1 18 229.0>173.1 6 214.0>104.0 18 7 仲丁通 Secbumeton 26259-45-0 11.700 225.0>169.2 8 196.0>85.1 12 196.0>57.1 24 8 西草净 Simetryn 1014-70-6 12.590 213.1>170.1 12 213.1>185.1 8 213.1>198.1 12 9 莠灭净 Ametryn 834-12-8 12.665 227.1>170.1 14 227.1>185.1 6 227.1>58.0 14 10 扑草净 Prometryne 7287-19-6 12.720 241.2>199.1 6 241.2>58.0 14 241.2>184.1 12 11 去草净 terbutryn 886-50-0 12.970 241.2>185.1 6 241.2>170.1 14 241.2>111.0 24 1.3样品前处理 土壤样品风干，过20目筛，按以下步骤处理土壤样品。同时测定土壤含水量。 图1样品前处理流程图 Excellence in Science GCMSMS-115 结果讨论 2.1标准样品色谱图 (X1.0000001 1.5 1.0 0.5 0.0- 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 图2211种三嗪类除草剂组分的MRM色谱图(100ug/L) 图311种三嗪类除草剂的质量色谱图(10 ug/L) 2.2标准曲线 使用基质空白配制11种三嗪类除草剂混合标准系列，浓度分别为1、3、5、10、30、50、100pg/L。以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线。各组分的标准曲线如图4所示，标准曲线的相关系数见表2。 图411种三嗪类除草剂的标准曲线 2.3重复性测试及检出限 对浓度为 5 ug/L的11种三嗪类除草剂标准混合溶液，连续进样5次，考察重复性，测定结果见表2。以浓度为5 ug/L 的标引数据，按照3倍信噪比计算检出限，结果见表2。 表2各组分相关系数、检出限及峰面积重复性(n=5) No. 化合物名称 相关系数 检出限(ug/L) RSD%(n=5) 1 莠去通 0.9997 0.67 4.07 2 扑草通 0.9996 0.32 2.25 3 西玛津 0.9999 0.39 2.49 4 莠去津 0.9997 0.17 3.35 5 扑灭津 0.9998 0.10 4.61 6 草净津 0.9999 0.38 2.77 7 仲丁通 0.9997 0.20 3.11 8 西草净 0.9998 0.11 2.98 9 莠灭净 0.9998 0.10 3.87 10 扑草净 0.9996 0.08 4.55 11 去草净 0.9996 0.05 3.16 2.4加标回收率及样品测试 在土壤样品中分别加入11种三嗪类除草剂混合标准溶液，添加浓度为1 ug/kg， 平行测试3次。按上述前处理进行加标回收率试验。样品加标回收率结果见表3。对土壤样品进行分析，未检测出上述11种三嗪类除草剂。该样品检测结果见表3。 表3土壤样品测试结果及加标回收率(%) No. 化合物名称 检测结果(ug/kg) 平均回收率 RSD%(n=3) 1 莠去通 N.D. 103.3 6.31 2 扑草通 N.D. 112.7 7.27 3 西玛津 N.D. 99.0 5.92 4 莠去津 N.D. 89.2 4.04 5 扑灭津 N.D. 95.3 1.54 6 草净津 N.D. 96.7 2.35 7 仲丁通 N.D. 95.5 2.03 8 西草净 N.D. 96.4 2.94 9 莠灭净 N.D. 96.7 8.65 10 扑草净 N.D. 110.5 2.64 11 去草净 N.D. 102.5 2.90 N.D.表示未检出。 结论 采用岛津公司 GCMS-TQ8050三重四极杆气质联用仪分析土壤中11种三嗪类除草剂，方法操作简单，在1-100ug/L 浓度范围内，各组分标准曲线线性良好，相关系数均在0.999以上。以浓度为5 ug/L 的标样数据，按照3倍信噪比计算检出限，各组分方法检出限在0.05~0.67 ug/L 范围。对土壤样品进行了样品加标回收率测试，添加浓度为1ug/kg， 加标回收率在 89.2~112.7%之间。结果表明，该方法适用于土壤中11种三嗪类除草剂的测定。 岛津全球应用技术开发支持中心 采用岛津公司GCMS-TQ8050三重四极杆气质联用仪分析土壤中11种三嗪类除草剂，方法操作简单，在1-100 µg/L浓度范围内，各组分标准曲线线性良好，相关系数均在0.999以上。以浓度为5 µg/L的标样数据，按照3倍信噪比计算检出限，各组分方法检出限在0.05~0.67 µg/L范围。对土壤样品进行了样品加标回收率测试，添加浓度为1 µg/kg，加标回收率在89.2~112.7%之间。结果表明，该方法适用于土壤中11种三嗪类除草剂的测定。