海水中痕量杂质检测方案(液相色谱仪)

2 目标：方法方用ESI SeaFAST pico将海水中CuZnPbCd等痕量杂质元素在pH约为6的缓冲溶液中被富集在螯合柱子上，将氯化钠等基体分离，然后用1.5摩尔/升硝酸洗脱，用iCAP Q/RQ ICPMS测定。 简介 随远海水中过渡元素和重金属元素的含量通常在ng/L级，而其基体盐分为3.5%。目前是采用手动稀释10倍或者是加湿氩气稀释气溶胶后在ICPMS上测定， 但ng/L级的含量经稀释后不能被检出。采用ESI SeaFAST Pico是带SV400全惰性柱塞泵的螯合树脂分离装置，在醋酸铵缓冲溶液pH~6的条件下，样品经自动进样器采集在4mL或者10mL的定量环中，而后由载液推入到螯合柱中富集，用缓冲溶液清洗去除基体，然后用1.5mol/L的硝酸淋洗柱子，并收集。样品可多次采集后一次洗脱，从而降低其测定的检出限。 1.实验部分 1.1.主要仪器与试剂 ESI SeaFAST-pico Thermo iCAP Q/RQ ICPMS 硝酸(ThermoFisher Trace Metal级) 醋酸(ThermoFisher ACROS) 氨水(ThermoFisher ACROS) 多元素混合标准溶液(1000mg/L， Spex ) 超纯水(电阻率18.2MQ/cm) 1.2溶液的配制 缓冲溶液：在经清洗的500mL塑料瓶中，加入150mL去离子水，加入140mL乙酸和140mL 29%的氨水，用去离子水稀释至500mL。 淋洗液：在经清洗的500mL塑料瓶中，加入250mL去离子水，加入53mL硝酸和5mg的Rh和Re的内标元素，用用去离子水稀释至500mL。 1.3ESI SeaFAST的富集条件 项目 参数 进样体积 10mL(远海水)4mL(近海水) 循环次数 1 载样时间 22秒 洗脱体积 1mL 初始洗脱流速 200ul/min 1.4 ICPMS测定条件 ICPMS在测定时过渡元素受到多原子离子的干扰，为降低背景采用氦气碰撞并动能歧视效应模式测定。条件如下： 项目 参数 功率 1550W 雾化器气体 0.93L/min 中心管内径 2mm 碰撞气流量 4.4mL/min He KED电压 3V 2.结果与讨论 2.1不同富集倍数的线性 以ESI SeaFAST自带的10%NaCI空白溶液，按照海水TDS配置成含3.5%NaCI溶液作为零加标溶液，在同样的NaCI溶液中加标0.5ng/mL，在上述条件下，进样10mL， 20mL， 30mL和50mL， 富集后一次洗脱后，在iCAP Q/RQ上测定。见下面的线性回归图： 从线性回归R²可以达到0.999以上，说明此螯合柱能够适用于多次循环的50倍富集。其检出限可达0.X~Xng/L。 63Cu (KED) 66Zn (KED) 300 LoD= 0.0002 ppb R2=0.9993BEC= -0.004 ppbLoD= 0.0008 ppb 2.2 不同富集倍数洗脱溶液的内标回收 3.结论 从10，20，30，50倍富集后，用带10ppb Rh和Re内标硝酸洗脱后，测定内标回收率在98~110%， 说明基体去除的效果较好。见下图： 采用ESI SeaFAST-pico离线富集测定海水中的ng/L级杂质，可根据杂质含量富集倍数由4，10，20倍甚至到50倍都可以保持良好的线性，而且将基体分离后内标回收率一致性较好。方法检出限可以达0.Xng/L级。每个海水样品的分离时间根据循环次数在10到20分钟。此方法对于实验室洁净度和试剂纯度要求较高，才能保证富集过程不受到来自环境和试剂本底值的影响。此方法也可以适应于海水中痕量稀土元素的测定。 ( [1]ESI SC-DX seaFAST-pico Method Guide ) ( [2] AN 30227 Direct A n alysis of Seawater using thePC3 FAST System and XSERIES 2 ICP-MS ) 2 10 12 14 Bample Number 2.4实际海水样品测定以及加标回收 取海水(近海水)样品经4倍富集后，以外标法并结合内标校准，测得Cd和Pb结果以及加标回收如下： 样品 Cd ug/L Pb ug/L 结果 加标值 加标测得值 结果 加标值 加标测得值 1-1 0.033 0.05 0.0491 0.652 0.5 0.479 1-2 0.031 0.05 0.0492 0.641 0.5 0.481 2-1 0.040 0.05 0.0491 1.130 0.5 0.465 2-2 0.041 0.05 0.0486 1.120 0.5 0.470 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 免费服务热线：8800 810 5118 ThermoFisherSCIENTIFIC 支持手机用户)AN_C_ICPMS- 随远海水中过渡元素和重金属元素的含量通常在ng/L级，而其基体盐分为3.5%。目前是采用手动稀释10倍或者是加湿氩气稀释气溶胶后在ICPMS上测定，但ng/L级的含量经稀释后不能被检出。采用ESI SeaFAST Pico是带SV400全惰性柱塞泵的螯合树脂分离装置，在醋酸铵缓冲溶液pH～6的条件下，样品经自动进样器采集在4 mL或者10 mL的定量环中，而后由载液推入到螯合柱中富集，用缓冲溶液清洗去除基体，然后用1.5 mol/L的硝酸淋洗柱子，并收集。样品可多次采集后一次洗脱，从而降低其测定的检出限。